聚苯乙烯共二乙烯苯聚苯乙烯共二乙烯苯均一粒径高-崑山科技大学.PDF

聚苯乙烯共二乙烯苯聚苯乙烯共二乙烯苯均一粒徑高分子珠製備與特性探討均一粒徑高分子珠製備與特性探討 聚苯乙烯共二乙烯苯聚苯乙烯共二乙烯苯均一粒徑高分子珠製備與特性探討均一粒徑高分子珠製備與特性探討 蔡福人 許鉅田、伍宥霖 崑山科技大學 高分子材料系 摘要摘要 摘要摘要 本實驗以無乳化劑乳化聚合法製備聚苯乙烯單分布均一粒徑的種子乳液 ，首 先改變單體苯乙烯(Styrene)與起始劑過硫酸鉀(Potassium persulfate 、KPS)的比 例、水溶液的離子強度及反應溫度 ，獲得不同粒徑的種子乳液。再經由二階段膨 潤聚合 ，第一階段加入活化劑(DBPH)膨潤 5 小時 ，第二階段加入單體(Styrene) 、 交聯劑(Divinylbenzene 、DVB) 、起始劑(Benzoyl Peroxide 、BPO) 、孔洞劑甲苯 及懸浮安定劑(Polyvinyl alcohol 500 、PVA500)等膨潤 12 小時 ，經此二階段膨潤 之後再行聚合反應 24 小時後可獲得 1~3µm 的各種單分布均一粒徑的高分子珠 。 實驗結果得知添加 NaCl 可使粒徑加倍而溫度上升對粒徑影響並不顯著 ，但會增 加分子量 ，當種子乳液的分子量在30 萬以上可得單分布最終產物 。 關鍵字 ： 無乳化劑乳化聚合 、單分布、均一粒徑、二階段膨潤法。 一、一 、 前言前言 一一 、、 前言前言 一般的乳化聚合反應以水作為連續相 ，單體為分散相，常使用水溶性起始 劑，如過硫酸鉀(Potassium persulfate 、KPS) ，並藉由機械攪拌來將油、水兩項充 分的乳化混合 。而反應程序可分為粒子成核期、粒子穩定成長期及粒子成長末期 三階段 。 乳化聚合(emalsion polymerization)的特點是溫度及反應條件均容易控制 ，再 高反應速度下 ，仍可得到高分子量的聚合物。一般利用乳化劑(emulsifier)可在水 相形成大量的微胞(micelle) ，是聚合反應的主要地方。但是以乳化聚合方法有時 需要再去除乳化劑 ，因此會增加許多負擔。【【1】】 【【 】】 乳化聚合法可分為兩種 ，以是否添加乳化劑做區別，一般所稱的乳化聚合是 有添加乳化劑的乳化聚合 。若無添加乳化劑的乳化聚合，我們稱之為無乳化劑乳 化聚合 。傳統型乳化聚合方法是以苯乙烯(Styrene)為單體 ，過硫酸鉀(Potassium persulfate ，KPS)為起始劑 ，十二烷基磺酸納(Sodium lauryl sulfate, SLS)為乳化劑 ， 在水中加熱(約 70℃)攪拌進行反應 。傳統型乳化聚合反應的特點是反應很快，約 在 0.5~4 小時之內即可達到接近 100％的單體轉化率 ，在粒子成長期，轉化率對 5 6 反應時間有一線性關係 ，其分子量(MW)相當的高(10 ~10 ) ，粒子粒徑約在 0.015 至 0.05µm 之間 ，而且粒子大小不一，粒徑分佈相當的寬。而無乳化劑乳化聚合 方法是以苯乙烯為單體 ，過硫酸鉀(KPS)為起始劑 ，不加乳化劑，但因無乳化劑 的存在 ，所以無微胞生成。要使得粒子顆粒能穩定在水溶液中，水溶性起始劑在 B5 - 1 這就扮演很重要的角色 。在水中加熱(約 70℃)攪拌進行反應 。由於無乳化劑乳化 聚合方法缺乏乳化劑的保護 ，所以其乳液的穩定性會比已添加乳化劑的傳統型乳 化聚合稍差 。無乳化劑乳化聚合方法之反應速率較慢，約需4~10 小時才可以達 約 90％的單體轉化率 ，粒子粒徑約在0.2~1.0µm 之間 ，且受攪拌條件影響，粒子 大小非常一致 ，粒徑分佈相當的窄。【【2 】】 【【 】】 而在無乳化劑乳化聚合反應中的成核方式跟傳統乳化聚合相當類似 ，而控制 粒