四碘荧光素钠的电化学聚合及其聚合物的荧光光谱.PDF

第 6 卷 　第 3 期 电化学 Vol. 6 　No. 3 2000 年 8 月 EL ECTROCHEMISTR Y Aug. 2000 文章编号 : (2000) 030311-06 四碘荧光素钠的电化学聚合及其 聚合物的荧光光谱 朱红平 ,穆绍林 (扬州大学理学院化学系 ,江苏 扬州 　225002) 本文研究四碘荧光素钠的电化学聚合以及聚合物的紫外可见光谱和荧光光谱. 电解所 摘要 : 　 用的溶液由 0 03 mol ·dm - 3 四碘荧光素钠 ,005 mol ·dm - 3 硼砂和 0 5 mol ·dm - 3 KCl 组成 ,p H 值为 ( ) 850. 在 - 020～110 V vs. SCE 电位范围内,使用反复电势扫描合成了红色聚四碘荧光素钠膜 , 聚合物膜的生成及性质受电解条件影响. 聚合物的紫外可见光谱在 326 nm 和 370 nm 处有两个较 大的吸收峰 ,这和单体的吸收峰不同. 聚合物的二甲亚砜溶液和二甲替甲酰胺溶液均有很强的荧 光强度 ,在二甲替甲酰胺中聚合物的荧光强度非常稳定. 根据实验结果我们提出了相应的聚合机 理. 关键词 : 　四碘荧光素钠 ,聚四碘荧光素钠 ,紫外可见光谱 ,荧光光谱 中图分类号: 　O 646 ,O 637. 3 　　　　　　　文献标识码 : 　A 导电聚合物因具有导电性 ,氧化还原可逆性 ,掺杂 ,去掺杂 ,颜色随电势变化等诸多特性 而在化学、物理、生物电化学、材料科学等领域引起了广泛重视. 导电高聚物可用作电极材 料[1 ] ,电致变色材料[2 ] ,发光二极管[3 ] 和固定酶[4 ] . 不同性质的导电高聚物可满足不同的需 要. 合成新型的导电高聚物对材料科学领域至关重要. 许多指示剂和染料可以被氧化或还 原[5～7 ] ,而其中的一些有可能通过电化学方法而聚合. 用循环伏安法对新体系进行最初的电 化学研究是一种常用的技术[8 ] ,这种技术可以非常迅速地判断单体是否能进行电化学聚合. 基于上述原因 ,我们用电势扫描方法研究了一系列指示剂和染料的电化学聚合 ,本文报道四碘 荧光素钠的电化学聚合以及聚合物的紫外可见光谱和荧光光谱. 1 　实验 四碘荧光素钠及所用的药品均为试剂级 ,用二次蒸馏水配制溶液 , 电解池由两个铂片电极 和一个参比电极组成 ,工作电极面积为 4 ×4 mm2 ,文中所述电势值均相对于饱和甘汞电极 ( SCE) . 聚合在铂片上的聚四碘荧光素钠供循环伏安实验用 为了获得聚合物的紫外- 可见光 谱 , 电解池的工作电极改为铂网 收稿日期 ;修订日期 :2000316 　通讯联系人 3·12 · 电 　化 　学 2000 年 　　循环伏安实验所用的仪器为 HPD1A 恒电位恒电流仪 ,用 YEW Model 3036XY 记录仪 记录循环伏安图 ,扫描速率为 50 mV ·s - 1 . 用 MPS2000 分光光度仪测定聚合在铂网上聚合物 的紫外可见光谱. 单体及聚合物分别溶解在有机溶剂中 ,用 RF5301PC 荧光分光光度计测其 荧光. 2 　结果与讨论 2 . 1 　四碘荧光素钠的电化学聚合 电解液由003 mol ·dm - 3 四碘荧光素钠 ,005 mol ·dm - 3 硼砂 ,05 mol ·dm - 3 KCl 组成. 电解液的p H 值分别调控为 2 0 ,30 ,40 ,50 ,60 ,70 ,80 ,90 ,10 0 和 110 ,用反复电势扫 描法进行电解. 图 1 是p H 为 850 时 , 四碘荧光素钠溶液电化学聚合循环伏安图. 其第一圈的 i- E 曲线