锂离子电池正极材料LiNi014Co012Mn014O2的合成表征及电化学.PDF

Vo l. 27 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 7 2 0 0 6 年 7 月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 1311～13 14 　 锂离子电池正极材料 L iN i04 Co 02M n 04O 2 的 合成 、表征及电化学性能 李 　劼 , 郑建明 , 郭晓健 , 龚正良, 杨 　勇 (厦门大学化学系 , 固体表面物理化学国家重点实验室 , 厦门 36 1005) 摘要 　以过渡金属 乙酸盐和氢氧化锂为原料 , 应用共沉淀或流变相预处理高温烧结法优化并制备 出 ( ) ( ) L iN i Co M n O 正极材料. X射线衍射技术 XRD 及 R ietveld结构精修 、扫描电子显微技术 SEM 、综合 04 02 04 2 ( ) 热分析 TGD SC 表征结果和电化学测试结果表明 , 该材料具有单一层状结构 , 颗粒大小均匀 , 热稳定性好 , ( ) ( ) 首次放电比容量高达 2087 mA ·h / g 2 0 ～4 6 V , 01 C , 电化学性能优异. 非原位 ex s itu XRD 测定结果 表明 , 材料充至高电位下发生的不可逆相变造成了材料的循环容量衰减. 关键词 　L iN i Co M n O ; 热稳定性 ; 循环容量衰减 04 02 04 2 中图分类号 　O646　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2006) 0713 1104 近年来 , 有关掺杂型的锂离子 电池正极材料层状锂锰氧化物的研究已引起广泛关注 , 特别是 L iN i Co M n O 三元体系系列材料具有价格低 、热稳定性好和高电位下比容量高等优点 , 是 目前最 x y 1 - x - y 2 有希望取代 L iCoO 的正极材料之一. 已报道 的 L Mi n N i Co O 在 2 5 ～4 6 V 之 间容量高达 2 1/ 3 1/ 3 1/ 3 2 200 mA ·h / g, 且充电态材料的热稳定性比 L iCoO 、L iN iO 和 L iN i Co O 等体系好 [ 1～6 ] . 研究还发 2 2 08 02 2 现 , 这种材料在高电位下 , 首次循环时存在着较大的不可逆容量损失 , 通常会达到 20%甚至更高 [ 7, 8 ] . 要实现商品化还存在一些必须解决的问题. 本文选择摩尔比 n (N i) ∶n ( Co) ∶n (M n ) = 4 ∶2 ∶4为研究体系 , 在发挥原 L Mi n N i Co O 材料优