氟化钙及掺质氟化钙晶体的生长光谱与激光性能.pdf

中国科学院上海光学转密机械研究所博士论文2005年 氮化钙及接质氮化钙晶体的生长、光谱与激光性能研究 苏良碧 导师:徐军 研究员 摘 要 CaF:晶体因其优异的光学和物化性能，以及独特的结构特征，在工业应用 和科学研究两个领域一直都发挥着非常重要的作用。特别地，在 (深)紫外光学 元件和激光与光电子基质晶体两方面，CaF:晶体重新又散发出诱人的魅力。(1) CaF:晶体适合于用作真空紫外到红外波段的窗口材料，也是其它材料无法取代 的复消色差透镜材料。(2)CaF:晶体是典型的萤石型结构，容许掺质离子高浓 度的掺入，同时多样化的电荷补偿方式产生具有丰富对称性的格位结构。这种独 特的结构特征赋予掺质CaF2晶体非常宽的吸收和发射光谱，非常有利于LD泵 浦和实现可调谐、超短激光脉冲。以这两个方向为中心，本论文主要研究了纯 CaF2,U:CaF2,Yb3`(Na+)C:aF2,Era+,Yb3+(Ce3+,Na+)C:aF2晶体的生长，晶格缺 陷，光谱特性，以及激光性能。总体上，本论文的研究工作包括四个方面的内容。 第一部分，研究了纯CaF:晶体的生长、缺陷与光学性质。 采用TG-DTA分析CaF2粉末原料的热反应，合理地设计化料升温程序， 实现了原料脱气去杂、氟化去氧等预处理过程与晶体生长的一体化。系统地研究 了多个生长参数，如增祸材料、升温程序、温度梯度场、生长降温程序等，对晶 体的杂质浓度，缺陷密度，结晶完整性和光学性质的影响。 第二部分，研究了U:CaF2晶体中U离子的价态和光谱性能，以及色心结构 模型与辐照效应。 以U02(NO3)2-6H20为初始原料，采用温梯法生长的U:CaF2晶体中U离子 主要以+3价态存在，U的分凝系数等于0.53。系统地研究不同颜色晶体的吸收 光谱，结合晶胞参数分析，确定了U6+离子的存在。通过空气退火实验，确定了 一直存在争议的1.5Fm可饱和吸收带属于U4+o980nmLD泵浦U3+:CaF2晶体产 生2.0-2.S}tm的宽带荧光发射，显示U3+离子的4F5。能级是41,1/2-+0192辐射跃迁 的有效泵浦带。采用Raman光谱、热释光和Y辐照实验详细地研究了U:CaF2晶 体中晶格缺陷(色心)的类型、浓度、结构、激活能等参数。通过建立U4+:CaF2 晶体结构的高温热动力学演变模型成功地解释了U3十的形成机理，同时推测出 U3+:CaF:晶体中含有(U艺一F.)和(UC.一F;-H)两种离子复合体。 第三部分，研究了Yb3+(Yb2+)离子在CaF:晶体中的分凝特性，吸收和发射 光谱，Yb3+离子在IJim波段的荧光寿命和量子效率，以及LD泵浦下的激光性能。 氟化钙及掺质抵化钙晶体的生长、光语与激光性能研究1苏良碧 第一次研究了Yb3+离子在CaF:晶体中的电荷转移发光现象:163nm激发产 生峰值分别位于330nm和570nm的两个发光带。首次系统地研究了Na作为电 荷补偿离子在Yb3+:CaF:晶体中的掺杂效应，实验结果表明Na在多个方面扮演 着非常重要的角色:调节Yb离子的分凝系数，使之在晶体中的分布更加均匀; 显著地抑制Y,b2+离子的浓度;有效地阻止了by3+离子团簇结构的形成，从而极 大地提高了Yb3+的上能级寿命和发光量子效率;可以在非常宽的范围内调制Yb3+ 离子的吸收和发射光谱特性。 根据Yb3+:CaF:和Yb3+,Na+:CaF:晶体的吸收和发射光谱，确定了Yb3+离子 上下能级的晶场分裂结构，并计算了它们的配分函数。根据光谱参数，通过理论 计算分析了Na+对Yb3+激光性能的影响:随着Na+离子掺杂浓度的增加，激光波 长调谐范围先增加后减小，激光闽值功率密度单调显著下降。Yb3+,Na+:CaF:晶 体在 976nmLD泵浦作用下，阐值吸收功率仅 70mW，对应着功率密度等于 1.39kW/c时，与通过光谱参数预测的数值非常吻合，两者相差仅5%。比文献报 道的Yb:CaF2晶体阐值功率密度6.37kW/cm2降低了数倍。并且初步实现了从 1036nm到1059mn的调谐激光输出。 第四部分，研究了Era+,by3+双掺，Era,Yb3+,N