化学平衡的基本知识与规律.docVIP

化学平衡的基本知识和规律 一、化学反应速率 1．概念 定义：用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示化学反应速率。 公式：?＝ 单位：mol / ?L·s?、mol / ?L·min?等。 说明：反应速率只取正值，为平均值。表示反应速率时要注明是用某物质表示的，用不同物质来表示同一反应的反应速率，其数值不一定相同，但其数值之比值应等于化学方程式中相应物质的化学计量数比。 2．外界条件对反应速率的影响 (1) 浓度：增大气体或溶液反应物的浓度可以加快反应速率。 对于可逆反应，增加反应物浓度可加快正反应速率，增加生成物浓度可加快逆反应速率。 (2) 压强：增大气体反应物的压强实质上是增加了气体反应物的浓度，也可以加快反应速率。 对于可逆反应，增加压强对气体体积减少的反应的影响比对气体体积增大的反应的影响大得多。 (3) 温度：升高温度，可以成倍地加快反应速率。 每升高10℃，化学反应速率一般增大2～4倍。 对于可逆反应，升高温度对吸热反应的影响比对放热反应的影响大得多。 例外：(1) 2NO＋O2 2NO2，温度升高，反应速率减慢；(2) 酶的催化，在温度过高时，活性减小，速率减慢。 (4) 催化剂：使用正催化剂可以成千千上万万倍地加快反应速率。例如，二氧化硫氧化为三氧化硫，使用催化剂的速率是不使用催化剂的速率的一亿六千万倍；全成氨反应中，使用催化剂的速率是不使用催化剂的速率的1016 倍。使用负催化剂可以抑制有些化学反应的进行。 (5) 接触面积：增大固体表面积，可以加快反应速率。增加固体的量，或将固体粉碎，以及混合、搅拌等都可以增大参加反应物质的接触面积。 (6) 光、超声波、激光、放射线、电磁波、反应物颗粒大小、扩散速率、溶剂等对化学反应速率都有影响。 3．催化剂 概念：能改变化学反应速率，而本身的性质和质量都不改变的物质。(一变两不变) 特点：① 催化剂有选择性；② 有一定的活性温度；③ 催化剂不一定不参加反应，有的催化剂可与反应物生成中间生成物，有的则通过吸咐起作用；④ 对于可逆反应，催化剂同等程度地改变反应速率，因而不能改变反应物的转化率，但可缩短反应达到化学平衡的时间；⑤ 有些物质可使催化剂出现暂时中毒或永久中毒。 85%以上的化工生产都要使用催化剂。有些反应没有用催化剂，不是因为不需要催化剂，而是目前找不到合适的催化剂。 分类：正催化剂：加快反应速率。 负催化剂：减缓反应速率。如缓蚀剂。 二、化学平衡 化学平衡状态 ?1? 定义：在一定条件下的可逆反应，正反应和逆反应的速率相等，反应混合物中各组分的浓度保持不变时的状态。 ?2?化学平衡特点 动：动态平衡：?总＝0，?正＝?逆?0 定：当一个可逆反应达到平衡时，所有参与物的浓度和可观测的性质都保持恒定。具体表现为“一等六定”： 一等：正逆反应速率相等； 六定：① 物质的量一定，② 平衡浓度一定，③ 百分含量保持一定，④ 反应的转化率一定，⑤ 产物的产率一定，⑥ 正反应和逆反应速率一定。 平衡时，反应物的转化率最大，产物的产率最大。 同：平衡的到达与途径无关。在相同的条件下，一个可逆反应，无论从正反应开始，还是从逆反应开始，或是正、逆反应同时开始，都可以建立相同的平衡状态。 变：平衡可以发生移动。 ?3? 化学平衡状态的判断： 除了上述的“一等六定”外，还可考虑以下几点： 同一物质单位时间内的消耗量与生成量相等。 不同物质间消耗物质的量与生成物质的量之比符合化学方程式中各物质的化学计量数比。 一定条件下，反应物的转化率最大，或产物的产率最大。 对于有颜色变化的可逆反应，颜色不再改变时。 对于反应前后气体总体积不变的可逆反应，还可考虑以下几点： 反应混合物的平均相对分子量不再改变。 反应混合物的密度不再改变。 反应混合物的压强不再改变。 还可以从化学键的生成和断裂的关系去判断是否处于化学平衡状态。 2．化学平衡移动 ?1? 化学平衡移动的判断 当条件改变时，m生增加，表示平衡向右移动；m反增加，表示平衡向左移动。 判断原则：当?正 ＞ ?逆，平衡向右移动； 当?正 ＝ ?逆，平衡不移动； 当?正 ＜ ?逆，平衡向左移动。 ?2? 外界条件对化学平衡的影响 浓度：在其它条件不变时，增大任意反应物的浓度或减小任意生成物的浓度，平衡向正反应(右)方向移动；减小任意反应物的浓度或增大任意生成物的浓度，平衡向逆反应(左)方向移动。 注意：指气体或溶液的浓度，增加固体或纯液体的量，平衡不移动。 压强：在其它条件不变时，增大平衡体系的压强，平衡向着气体体积缩小(分子数减小)的方向移动；减小平衡体系的压强，平衡向着气体体积增大(气体分子数增多)的方向移动。 注