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现代煤化工煤制乙二醇技术概述 摘要：本文主要研究现代煤化工中煤制乙二醇的技术。简单介绍了乙二醇的 性质和用途，以及其制备技术的发展现状；对煤制乙二醇技术中的直接合成法及 间接合成法做了概述；讨论了煤制乙二醇技术在发展过程中存在的问题；讨论了 我国在乙二醇工艺技术中的现状。 关键字：煤制乙二醇；直接合成法；间接合成法；草酸酯法；现状 引 言 乙二醇是一种重要的大宗基础有机化工原料，可用于生产多种化工产品，如 聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂、炸 药、涂料和油墨等，应用领域非常广泛。 在中国，乙二醇主要作为聚酯及防冻液的原料，其中聚酯消费占90% 以上， 2013 年国内乙二醇进口量825 万t ，进口依存度高达70%左右，市场缺口巨大。 2014 年，国内新增聚酯产能预计达500 万t ，将继续拉动乙二醇消费量的增长。 乙二醇在中国国民经济发展中正发挥着越来越重要的作用。乙二醇的生产工艺路 线按原料不同可分为石油路线和非石油路线。在现阶段，全球主要的大型乙二醇 生产装置均采用石油路线，也称乙烯路线，即在银催化剂、甲烷或 H2 致稳剂、 氯化物抑制剂存在下，乙烯直接被 O2 氧化生成环氧乙烷，再与水直接或催化条 件下反应生成乙二醇。石油路线经过多年的发展，工艺已趋于成熟，但耗水量大， 生产过程副产物多且生产原料受石油价格波动影响较大，无法摆脱对石油资源的 依赖。 因此，结合中国贫油、少气和相对富煤的能源结构特点，开发一条以煤为原 料、经济合理的乙二醇合成工艺路线，符合中国的可持续发展战略。目前，国内 掀起了开发煤基乙二醇的热潮，煤制乙二醇技术已经成为煤化工行业关注的焦 点。 1 乙二醇制备技术简介 1.1 乙二醇性质简介 乙二醇(EG)是一种重要的石油化工基础有机原料，又名甘醇、亚乙基二醇， 分子式为HOCH CH OH，是无色透明、稍带甜味的黏稠液体。乙二醇是最简单和 2 2 最重要的脂肪族二元醇，主要用于生产聚酯和各类抗冻剂，前者用于制造纤维、 薄膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂;其它用途则包括解冻液、表面涂层、照 像显影液、水力制动用液体以及油墨等行业。高纯乙二醇可用做过硼酸铵的溶剂 和介质，还可用于生产特种溶剂乙二醇醚。 1.2 乙二醇制备的技术发展现状 目前，我国主要采用以下几种方法来制备乙二醇 1.1 生物质发酵制备乙二醇 本工艺主要是将多糖、淀粉、秸秆等生物质混合发酵后制备多元醇， 采用可再生能源作为原材料，具有广阔的应用前景目前，我国有多家科研单位和 企业从事相关工作，如大连化物所采用玉米秸秆为原料制备了乙二醇、丙二醇等 化工醇产品。 1.2 石油路线制备乙二醇 该方法为目前世界上工业乙二醇生产中最为常用的一种方法该工艺 以石油裂解产物乙烯为原料，经氧化后制得环氧乙烷，环氧乙烷水合后得到产物 乙二醇，产品的收率可达90% 以上。 1.3 半石油路线制备乙二醇 该方法是石油路线的优化和改进，具有效率高和能耗小的优点，但是 目前还没有实现工业化生产，仍在实验室中试阶段该方法采用环氧乙烷为原料， 和二氧化碳反应生成碳酸乙烯醋，经过水解得到目标产物乙二醇。 1.4 煤制乙二醇 煤制乙二醇工艺分为直接合成法和间接合成法两大类。 2 煤制乙二醇生产工艺概述 2.1 直接合成法 煤合成气直接制乙二醇的反应方程式如下： 2CO+3H →HOCH CH OH 2 2 2 1948 年，美国杜邦公司的专利中首先提出了合成气直接制乙二醇的工艺路 线，采用的催化剂为均相铑羰基络合物。此后，各研发机构对这一工艺的催化剂、 配体等进行了多方面的改进，使得反应条件更加温和、乙二醇选择性更高、副产 物更少。后来，美国联合碳化物公司（UCC）采用铑催化剂，以合成气为原料制 得乙二醇，该催化剂催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高。海湾研究与开发 公司使用钌配合物作为催化剂，并加入吡啶碱作为配体，该工艺需要的压力稍低， 且产物中乙二醇的物质的量分数最高可达 66% 。此外，帝国化学工业有限公司 （ICI）开发了VIII 族金属化合物催化的合成工艺，巴斯夫公司（BASF）开发了铑 化合物催化的合成工艺，UCC 也开发了Lewis 碱催化的连续合成工艺。 尽管对合成气直接制乙二醇工艺的研究开始较早，但仍存在诸多不足