间接碘量法测定铜合金中铜含量.pptVIP

释放出的I-与未作用的 Cu2+发生反应，这样就使得Cu2+被 I-还原的反应在用较少KI时也能进行完全，同时改善了终点，降低了误差。但SCN- 只能在接近终点时加入，否则有可能直接还原Cu2+，使结果偏低。 6Cu2+ + 7SCN- + 4H20= 6CuSCN ˉ + SO42- + CN- + 8H+ 　　Cu2+被I-还原的pH 值一般控制在3~4之间，酸度过低时， Cu2+要水解，使反应不完全，结果偏低。而且反应速度慢，终点拖长。酸度过高时，则I-易被空气中的氧氧化为I2，使结果偏高。 Fe3+能氧化I-，对测定有干扰: 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2++ I2 　　加入 NH4HF2可掩蔽Fe3+消除干扰，同时NH4HF2 是一种很好的缓冲溶液。因为HF的Ka为6.6 x 10-4(PKa为3.18) ，故可使溶液的pH值控制在3~4之间。 NH4HF2溶液：20%水溶液。 HAc：1:1水溶液。 氨水：1:1 水溶液。 K2Cr2O7基准试剂，分析纯。 Na2S2O3：固体，AR。 Na2CO3：固体，AR。 * 化学化工学院 间接碘量法测定铜合金中铜含量 氧化还原滴定实验 化学化工学院 本实验的重点与难点 间接碘量法测定铜合金中铜含量的基本原理和方法。 实验中pH控制的方法和原理 硫氰酸盐在本实验中的加入时机及作用原理 减少CuI吸附碘的方法和原理 滴定终点的判断 重点 难点 一、实验目的 掌握碘量法的原理。 掌握 Na2S2O3标准溶液的配制和标定方法。 掌握碘量法测 Cu2+的原理。 掌握铜合金试样的分解方法 二、实验原理 在弱酸性溶液中，Cu2+与过量 KI作用，生成CuI沉淀，同时析出定量的 I2: 2Cu2+ + 4I- = 2CuI- + I2 或 2Cu2+ + 5I-= 2CuI-+ I3- 　　析出的碘以淀粉为指示剂，用Na2S2O3 标准溶液滴定: I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起 Cu2+浓度减小或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。加入过量的KI可使反应趋于完全。这里KI是Cu2+的还原剂，又是生成的Cu+的沉淀剂，还是生成的I2的络合剂，使生成I3-, 增加I2的溶解度，减少I2的挥发。由于CuI 沉淀强烈吸咐I3-会使测定结果偏低。故加入SCN-使CuI(Ksp = l.l x l0-12)转化为溶解度更小的CuSCN (Ksp= 4.8 x 10-15) ，释放出被吸附的I3-。 CuI + SCN- = CuSCN ˉ + I- 三、主要试剂和仪器 KI：固体，AR。 0.5% 淀粉溶液：称取可溶性淀粉0.5g，加少量水搅匀后，加入100 mL 沸水中，搅拌继续煮沸至溶液透明为止，加热时间不可过长。溶液应迅速冷却。为防腐可加 l0 mg HgI2(ZnCl2也可)。 30% H2O2 NH4SCN溶液：10% 水溶液。 HCl： 1:1，约 6 mol/L。 主要仪器 四、实验步骤 K2Cr2O7 标准溶液的配制： 准确称取l.2~1.3 g 配制250mL溶液，计算 K2Cr2O7溶液的准确浓度。 2. 0.1 mol/L Na2S2O3 溶液的配制： 称取 Na2S2O3·5H2O 10 g溶于400 mL新煮沸而又冷却了的蒸溜水中，加入 Na2CO3约0.1 g，储存于棕色瓶中，该溶液要在本实验前一周配好，使用前标定。 3. Na2S2O3标准溶液浓度的标定 平行滴定3次，计算Na2S2O3标准溶液的浓度。 实验步骤 移取K2Cr2O7标准溶液 25.00mL 锥形瓶 5mL 6M HCl 5mL 200g/L KI 暗处反应5min 用Na2S2O3滴定至淡黄色 100mL H2O 2mL 淀粉指示剂 继续Na2S2O3滴定 至呈现亮绿色 终点 实验步骤 4.铜合金中铜含量的测定 称取0.10～0.15g试样 10mL HCl 锥形瓶 2mL30% H2O2 ? 分解完全后并赶尽H2O2 滴加氨水到有稳定沉淀到现 60mL H2O 8mL HAC, 10mL KI 用 Na2S2O3滴定 至浅黄色 加入3mL淀 粉指示剂 10mL NH4HF2 buffer 至浅蓝色 加入10mL NH4SCN 至蓝色消失 终点 1. Na2S2O3标准溶液浓度的标定 移取V K2Cr2O7 /mL ? 相对平均偏差/% ? ? ? 相对偏差/% ? cNa2S2O3 的平均值/mol ·L-