己醇卢卡斯.ppt

与环氧乙烷 得增长两个碳链的 伯醇 ③. δ- δ+ + δ+ δ- ④. 除RMgX外RLi, RC≡CNa也可和醛、酮、环氧乙烷、 酯反应 例： + 练习： 由 合成 解： 1. 3. 烯烃的水合 1). 酸性水合 2). 硼氢化–氧化反应 3). 羟汞化–脱汞反应 + 特点：符合马氏加成，不重排。 用于制备仲、叔醇。 例： 4. 卤代烃的水解 + + 500℃ hν + + 5. 烯烃氧化制备二醇 1). 烯烃被稀、冷高锰酸钾氧化，制备顺式二醇。 2). 烯烃被过酸氧化、水解制备反式二醇。 五. 酚的结构和波谱性质 (Structure and Properties of Phenols) 结构： 有强吸收 δC-H 确定取代基的位置 明显 苯环上的H 羟基上的H * Organic Chemistry 延安大学化工学院 有机化学教研室 概述： 共同点： 醇 酚 不同点： 酸性 反应性 一. 醇的结构和命名 (Structure and Nomenclature of Alcohols) 乙二醇 丙三醇 甘油 季戊四醇 普通命名： 异丙醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 2° 1° 3° 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名： 4-甲基-2-戊醇 R-1-氯-2-丙醇 5-甲基-4-己烯-2-醇 顺-1, 2-环戊二醇 (1S, 2S)-2-甲基-1-环戊醇 3-环己烯-1-醇 反-4-乙基-1-环己醇 写出下列化合物的结构： (2R, 3S)-2-甲基-3-氯-1-丁醇 1-环戊烯基甲醇 二. 醇的波谱性质 (Spectroscopy of Alcohols) 有强吸收 明显 不明显 失水峰 注意：醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合一 般观察不出来，通常为单峰。 较宽的单峰 3.3~4.0 ppm 1. 与活泼金属的反应（羟基中H的反应） + + + + 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 2. 与缺电子化合物反应（ 羟基中O上孤对电子的反应） （醇作为亲核试剂） 三. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) 例： 3. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） + + 通式： 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 例： + （浓） 室温 振荡 + + （浓） △ + 1). 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 + 快 慢 + △ + 快 b. 一般伯醇按SN2机理 + 快 + 慢 + c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 练习：解释下列反应机理 + 64% + 36% + 解： 2). 卢卡斯（Lucas）试剂 用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。 Lucas试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配置成的溶液。 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 快 慢 加热 4. 与卤化磷、氯化亚砜的反应（羟基被卤原子取代） + + 红 + 应用：制备 RBr、 RI + + + + + + + + 应用：制备 RCl 2). 醇与氯化亚砜作用 1). 醇与卤化磷作用 用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是：反应中不发生重排。 立体化学特征： 骨架构型保持 吡啶 骨架构型转化 5. 脱水反应 1). 分子内脱水成烯烃 酸催化脱水 高温气相脱水 （对甲苯磺酸） 360℃ + 96% 170℃ + 60% 87℃ 80% + 47% 87℃ 84% + 从上述反应可知：①反应活性：叔醇＞仲＞伯 ②消去方向：生成扎衣切夫烯烃 机理：E1消去机理 练习：解释下列反应 + （主） △ （少） 注意： 合成 由 2). 分子间脱水成醚 2 浓 140℃ 机理：SN2 δ+ δ+ － 结论：分子内脱水和分子间脱水相互竞争，低温有利 于生成醚，高温有利于生成烯。叔醇在酸催化 下，主要生成烯烃。 6. 氧化反应（羟基α碳上H的反应） 1). 伯醇被氧化生成醛、羧酸 一种特殊催化剂：只氧化醇不氧化醛 + + PCC 例： 90% 2). 仲醇被氧化生成酮 注意：新制的MnO2也可将伯醇氧化为醛。 例： 3). 叔醇不被氧化 叔醇无α- H, 所以很难被氧化, 若条件剧烈, 碳链断裂。 7. 邻位二醇的反应 1). 氧化 + + 白 + 注意： ①. 鉴别时下列结构也和高碘酸反应 ②. 反式邻二醇不被高碘酸氧化 2). 邻二叔醇重排 邻二叔醇： 也叫Pinacol醇（ 醇） 邻二叔醇重排：在酸催化下转为 酮的反应。 机理：