基于氧化钙的土壤滴滴涕机械化学处理工艺及机理研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 作为《斯德哥尔摩公约》首批控制的十二种 POPs 之一，滴滴涕曾在上个世 纪世界范围内被广泛生产和使用。由于 POPs 履约等原因，我国关闭了大量生产 滴滴涕等有机氯农药的工厂，产生了大量工业污染场地。传统的焚烧处理法因产 生大量的二噁英等毒性更大的二次污染物，因此迫切需要发展一种非焚烧处理技 术。机械化学技术因其工艺流程简单、作用条件温和、处理效率高，成为目前最 具有商业化应用前景的持久性有机污染物无害化处理技术之一。结合目前我国 DDTs 实际污染土壤的现状，本研究以某退役生产场地高浓度滴滴涕污染的实际 土壤为试验对象，比较了不同钙系药剂机械化学法球磨处理实际污染土壤中 DDT 及其衍生物的效果，并在此基础上通过单因素试验和 Box-Behnken 试验开 展了氧化钙机械化学处理滴滴涕污染土壤球磨参数（磨球大小配比、转速、球料 比、物料比）的优化，为高浓度滴滴涕实际污染土壤进行机械化学无害化处理提 供技术参考。 本文通过比较碱土金属的氧化物氧化钙、氧化镁及钙的其他类物质氢氧化钙、 过氧化钙、多硫化钙还有二氧化锰对机械化学去除土壤 DDTs 的球磨效果，发现 氧化钙机械化学去除土壤 DDTs 的试验中土壤 DDTs 的残留量最低。氧化钙中添 加二氧化硅等球磨助剂后未对机械化学处理土壤 DDTs 产生促进效果。 氧化钙机械化学去除滴滴涕污染土壤的单因素试验中，磨球全是大球的处理 中土壤 DDTs 的残留量低于磨球全是小球的处理，随着球料比增大、转速增加、 物料比增大，土壤 DDTs 残留量不断降低。通过物料比、转速、球料比的 Box- Behnken 试验，发现氧化钙机械化学处理滴滴涕污染土壤的试验中对 DDTs 残留 量影响大小的次序是球料比＞转速＞物料比，球料比和转速的交互作用对 DDTs 残留量的影响最大；氧化钙处理高浓度滴滴涕实际污染土壤的最佳工艺参数是物 料比 0.5、球料比 35:1、转速 500 rpm。 为了解 DDT 去除过程及机理，本文开展球磨药剂机械化学处理 DDT 化学品 的试验。试验发现氧化钙中添加二氧化硅对机械化学处理 DDT 化学品具有显著 的促进效果。对比不同研磨时间 DDT 和 DDE 的 GC/MS 色谱图可以看出，在 DDT 的浓度不断降低的同时 DDE 的浓度出现先升高后降低的过程。研磨过程中 还发现了 2,4’-二氯二苯甲酮、2,2’-二氯对称二苯代乙烯等中间化合物。 关键词：机械化学，氧化钙，滴滴涕，土壤 I ABSTRACT As one of the firstly controlled 12 POPs of Stockholm convention, DDT was ever widely producted and used worldwide in last century. Due to abide by Stockholm convention, China had closed a large number of manufacturing factories with organochlorine pesticides such as DDT, resulting in a large amount of industrial pollution sites.The traditional incineration method produced large amounts of dioxins and other toxic secondary pollutants, so there was urgent need to develop a kind of non- combustion technology. Mechanochemical technology has become one of the most commercially applicable technologies for treatment of persistent organic pollutants (POPs), because of its simple process, mild conditions and high processing efficiency. Considering actual contaminated-DDTs soil in our country, this study adopted actual high concentrations of contaminated-DDTs soil taken from a retired production site as test objective. Differen