富锂三元层状正极材料的研究进展-应用化学.PDF

第３５卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．１１ ２０１８年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１８ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 富锂三元层状正极材料的研究进展 张　和　张梦诗　廖世军 （华南理工大学化学化工学院，广东省燃料电池技术重点实验室　广州５１０６４１） 摘　要　富锂三元层状正极材料（ｘＬｉＭｎＯ·（１－ｘ）ＬｉＭＯ（０＜ｘ＜１，Ｍ＝Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｏ））因其远高于其它正极 ２ ３ ２ 材料的放电比容量而被视为下一代锂离子电池正极材料的最佳选择之一，是未来锂离子电池研究和发展的 重点。但由于其循环性能差、库伦效率低等缺陷，富锂正极材料迟迟不能实现商业化生产。本文将介绍近几 年国内外富锂三元层状正极材料的最新研究进展，主要包括富锂三元层状正极材料的组成、制备技术、结构和 性能研究以及包覆与掺杂等改性方面的研究进展，同时对富锂层状正极材料未来的发展趋势和前景作了展 望。 关键词　锂离子电池；循环稳定性；富锂三元层状正极材料 中图分类号：Ｏ６４６；ＴＭ９１２．９　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）１１１２７７１２ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．１１．１８０００６ 随着时代的发展，科学技术日益进步，新型科技产品层出不穷，其对能源的要求也日益增高。传统 的化石能源是经过千百万年的时间形成的，其数量有限且不可再生，不能供给人类无限度地使用下去， 同时，化学能源的开采和使用还会造成一系列环境气候问题，如：水土流失、大气污染、温室效应等，环境 恶化和能源枯竭已经成为人类不得不面对的严峻考验。为了可以持续享受科技带来的方便与快捷，需 要发展新的能源来取代日益枯竭的化石能源，风能、太阳能等新型能源顺时而生。它们具有环境友好、 可再生的特点，但也受限于地理、气候等因素影响，不能持续稳定地供给能源。因此，作为能源的重要供 输与储存设备“电池”的发展就成为重中之重。锂离子电池因其具有较高的能量密度、较高的工作电压、 较长的寿命和环境友好等优点，在众多电池中脱颖而出，已经成为人类生产和生活中不可或缺的物品， ［１５］ 故有关锂离子电池的研究已成为目前国内外最为重要的研究课题 。 正极材料是锂离子电池最为重要的组成之一，直接影响着锂离子电池的性能；随着电动汽车及便携 式电子设备的快速发展，目前广泛使用的正极材料均出现了能量密度与工作电压难以满足要求的问题， 如磷酸铁锂单体电池的能量密度只有１４０Ｗｈ／ｋｇ，标称电压仅为３２Ｖ；尖晶石锰酸锂正极材料的能量 密度低于２１０Ｗｈ／ｋｇ，标称电压为 ３７Ｖ，普通三元正极材料则根据组成不同，能量密度为２００～ ２８０Ｗｈ／ｋｇ之间，标称电压也为３７Ｖ。因此，开发新型的高容量正极材料，开发基于高容量正极材料的 新一代锂离子电池已成为迫在眉睫的重要课题。 ［６］ 富锂正极材料的概念早在２０世纪９０年代就已经被提出，随后，Ｎｕｍａｔａ等 将层状正极材料 ＬｉＣｏＯ和ＬｉＭｎＯ复合，合成了首例富锂层状正极材料ｘＬｉ（ＬｉＭｎ Ｃｏ ）Ｏ（０＜ｘ＜１）。２００１年， ２ ２ ３ ｘ／３ ２ｘ／３ １－ｘ ２ ［７］ Ｌｕ等 合成了镍锰富锂层状正极材料Ｌｉ（ＮｉＬｉ Ｍｎ ）Ｏ，在２～４８Ｖ电压区间内测试，首圈 ｘ １／３－２ｘ／３ ２／３－ｘ／３ ２ 放电比容量可达２５０ｍＡ·ｈ／ｇ以上。随后，美国Ａｒｇｏｎｎｅ实验室对锂离子电池富锂正极材料进行了一系 列研究，并申请了大量专利，从此，富锂正极材料的研究成为电池材料领域的热点