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表面活性剂与分析化学 * * 参考资料：表面活性剂与分析化学戚文彬 著中国计量出版社，1986 在分离和富集中的应用 表面活性剂 胶束增溶分光光度法 其他应用 分子结构：两亲分子 亲水基hydrophilic group 憎水基hydrophobic group 能显著降低水的表面张力 的物质为表面活性剂 Surface Active Material 表面活性剂-概念 非表面活性剂 无机盐，蔗糖，甘露醇 非表面活性剂 醇，醛，酸，酯 表面活性剂 肥皂浓度在0.2%时 表面张力降至40％ 离子与非离子型 表面活性剂-分类 阳离子型 伯仲叔季胺盐，烷基吡啶 阴离子型 羧、磺酸盐，硫、磷酸酯盐 两性型 氨基酸、甜菜碱型 非离子型 聚氧乙烯、多元醇型 表面活性剂-C.M.C. 胶束的形成 C.M.C. Critical Micelle Concentration 形成胶束所必需的最低浓度 胶束增溶作用 形成胶束后，难溶物水中溶解度显著增大。微环境不同 含不溶性脂肪醇的烷基硫酸盐溶液稀释，变浑浊 拟均相萃取 胶束增溶分光光度法－概念 特点：摩尔吸光系数增大，峰红移 高配位、多元络合物，分子截面积a大 ε＝0.87×1020pa 光吸收强度与整个光谱带的积分吸收强度有关 εmax与截面积有关，也受半峰频宽的约束 1,2,3为相应的SCN-配比 溶剂:水/丙酮(用’区分) 埃铬菁R＋Be2＋ (pH6.9) C.M.C.以上的Zeph存在，增敏 Zeph 氯化十四烷基二甲基苄基铵 埃铬菁R 胶束增溶分光光度法-实例 胶束增溶分光光度法-实例 有Zeph 595nm最大 Be:ECR=1:1 无Zeph 522nm最大 Be:ECR=1:2 胶束增溶分光光度法-非离子型 表面活性剂的增溶/增稳/增敏实例 金属－双硫腙体系 传统：用CHCl3或CCl4萃取 Triton X-100增溶 水相直接测定铜锌等 对-(1,1,3,3,-四甲基丁基)-苯基醚 Fe(III)－SCN体系 分级络合，还原退色，10m退10％ 加Triton X-100 灵敏度提高1倍，12h稳定 特殊表面活性剂- 离子缔合物水相直接光度法 碱性染料－络阴离子/杂多酸 灵敏度高，选择性好 电中心大分子难溶于水，传统萃取 阴离子 染料 BD:M SAM λmax ε/105 Ag＋＋I－ 罗丹明B 2:1 PVA 600 1.65 砷钼酸 结晶紫 4:1 PVA 540 2.19 杂多酸－碱性染料(R+)缔合物: ε=n·εR+ 聚乙烯醇 PVA N2或空气 气体分布器 缓冲瓶 转子流量计 浮选池 烧杯 三通活塞 浮选分离法——捕集剂 特点： 设备简单，操作简便 2. 分离效果好，浓缩倍数高 浓缩系数(c,f)=(QB/QA)/(QB0/QA0) 分离系数(s,f)=(QA/QB)/(QA0/QB0) 基本过程： 加入与被捕集离子（沉淀）带相反电荷的表面活性剂，使其吸附（或吸着）在气液界面组成浮选泡沫 2. NO2＋对氨基苯磺酰胺＋萘基乙二胺?偶氮染料 在酸性介质中，偶氮染料的氨基氮质子化成阳离子，用SDS浮选，进行分光光度测定，可测1L水样中1μg的NO2－ 浮选分离法——实例 用SDS浮选亚甲基蓝阳离子，分离和分光光度测定S2-，可测2 μg/L * *