有机化学c取代酸.ppt

酮式与烯醇式互变 酮式分解和酸式分解 例题一 例题与讨论 P218 11.4 P 218 11.5 一、 碳胳的生成 作业: Ｐ217 11.1 (j)(e) 11.2 (b) 11.3 (b)(d)(f)(g)(l)(n) 11.4 (b)(g) 11.5 (b)(c) * 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的衍生物 §10.1 羟基酸 一　命名　常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用α、β、γ等表示羟基的位置 当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名 二　物理性质 酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。 三　 化学性质 一　酸性　羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱（比较下列化合物酸性） 二　α—羟基酸的氧化　 　　　　α-羟基酸可被氧化成α-羰基酸 三　α -羟基酸的分解　 　　　　与稀硫酸共热，羧基与α-碳之间键断裂 四　失水反应 γ β α （１）　α—羟基酸分子间失水成交酯 （２）β—羟基酸分子内失水成α、β—不饱和酸 （３）γ—羟基酸分子内失水成内酯 n4 聚酯 内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用 五 　自然界的羟基酸 最理想的食品酸味剂 防腐保鲜功效 ????? ①　乳酸： 结构： 存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。 用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ② 苹果酸（α-羟基酸） 结构： ? 存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途：制药和食品工业。 ③　洒石酸 结构 ? 存在：多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途：可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 ④ 柠檬酸 结构： ? 存在：多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途： 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 消毒防腐药，用于局部角质增生及皮肤霉菌感染 。 柠檬酸有温和爽快的酸味，普遍用于各种饮料、汽水、葡萄酒、糖果、点心、饼干、罐头果汁、乳制品等食品的制造。 饮料添加剂。 抗氧化剂 。 抗菌, 抗病毒, 抗肿瘤 1）卤代酸水解 用碱或氢氧化银处理α，β，γ等卤代酸时可生成对应的羟基酸。 2） 氰醇水解 制α-羟基酸 羟基酸制法 ? §10.2 羰基酸 一　命名 　含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用α、β、γ等表示羰基的位置 主要化合物 １　乙醛酸 2 丙 酮 酸 有机体内糖代谢的中间产物。丙酮酸可以用作防腐剂和抗氧化剂添加到化妆品和食品中。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。 羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸 3 乙酰乙酸 有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，β—酮酸的共性： 1．结构与性质 §10.3 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 一、乙酰乙酸乙酯 与金属Na反应放出H2生成钠盐 与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeCl3溶液呈紫色反应 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应 含活泼H 说明含不饱和键 说明含C=C-OH烯醇式结构 说明含C=O 制备 （1).该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。 （2).烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于共轭体系(p-π-π)，发生了电子的离域，使体系能量降低而趋于稳定。 2. 互变异构 2)、成酸式分解：浓碱 1)、成酮式分解：稀酸 3. 酮式分解和酸式分解 ┊ ┊ 酮式分解 酸式分解 α-亚甲基氢的烷基化是制备一取代丙酮、二取代丙酮的方法。 一取代丙酮 4. 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 (EAA法) 二取代丙酮 合成下列化合物 RX适合伯卤代烃，叔、仲卤代烃在碱性条件下易发生消除反应，芳卤代烃难于反应！ 乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，则可在碳上分别引入-CH2COR，-CH2COOR，-RCHCOOR，-COR等多种基团 ?-酮酸 丁二酸 ?-二酮 ?-酮酸 例二: 二、丙二酸二乙酯(EM法) 1．制备 2．酸性和烃基化 制备的关键在于选择合适的卤代烃！ 一取代乙酸 二取代乙酸 例一: O H H + - C O 2 C O O C 2 H 5 C H C O O C 2 H 5 Na + B r C H 2 C H 2 C H 2 B r C O O C 2 H