硬质聚氨酯泡沫.ppt

硬质聚氨酯泡沫化学原理及生产工艺 主讲人：王永杰 山东铝业职业学院 一、硬质聚氨酯简介 硬质聚氨酯是由异氰酸酯和多元醇聚合生成的高分子材料 分子间交联，具有不溶性、耐热性、强度高等物理性质 广泛应用于汽车、建筑、家电等领域 二、硬质聚氨酯泡沫化学原理 硬质聚氨酯泡沫是通过混合液态的化学原材料——多元醇和异氰酸酯而形成的并以一种低沸点的液体作为发泡剂 。组合多元醇和异氰酸酯混合后立即会有一个放热化学反应，发泡剂因反应热而开始气化，发泡剂气化后留在泡孔中，这在泡沫的绝热性能中起决定性作用。 基本反应 异氰酸酯和羟基反应 R-N=C=O + R’-OH → RNHCOOR’（氨基甲酸酯） 凝胶反应 异氰酸酯和水的反应 2 R-N=C=O + H2O → RNHCONHR + CO2 发泡反应 脲基甲酸酯反应 R-N=C=O + R’NHCOOR’’ →RNHCOR’NCOOR’’ 交联反应 缩二脲反应 R-N=C=O + R’NHCONHR’ → RNHCOR’NCONHR’ 交联反应 三、硬质聚氨酯的原料组成及作用 异氰酸酯 （黑料） 多元醇 （白料） 发泡剂 添加剂—有机硅表面活性剂(聚醚-聚硅氧烷) 添加剂—催化剂 添加剂—阻燃剂 异氰酸酯（黑料） 异氰酸酯俗称黑料，是生成聚氨酯的主要原料之一。目前我们用的是聚合4，4’— 二苯基甲烷二异氰酸酯（PMDI） 主要特征：-NCO含量，官能度，化学结构 异氰酸酯通常是低粘度液体， 对温度很敏感，会形成固体（高温自聚） 须保存在干燥的环境下，其可与自身、醇类、多元醇、胺和水发生反应 多元醇（白料） 多元醇俗称白料，是生成聚氨酯的另一主要原料，硬质聚氨酯所用的多元醇为聚酯多元醇和聚醚多元醇两种 主要特征：羟值、官能度、黏度、结构 多元醇是粘稠的液体，一般自身不发生反应，但有很强的吸水性，必须保存在干燥的环境中。 聚醚多元醇 聚醚多元醇是由多羟基醇（乙二醇、甘油、蔗糖）或多元胺（如乙二胺）和氧化烯烃（如环氧丙烷）反应制得的。 起始剂 蔗糖—糖和丙二醇 硬泡 强度高但泡孔粗 （8个羟基） 山梨醇— 山梨醇和丙二醇 泡沫均匀 （6个羟基） 聚酯多元醇 起始剂 有机酸（二元酸酐）和二元醇或多元醇生成 （阻燃、 粘度大、耐热、耐低温、耐油） 二乙二醇和邻苯二甲酸酐型的聚酯多元醇，可以通过多元酸（如邻苯二甲酸、对苯二甲酸或脂肪酸）和乙二醇、甘油、以及类似的多元醇反应制得。 高粘度和低的官能度限制了聚酯多元醇在许多场合的应用。 发泡指数（异氰酸根指数） 指数（Index）体现了异氰酸根基团和羟基的一种关系 指数=异氰酸根的量/羟基的量 Index100可确保羟基能完全反应掉。硬泡系统是典型的异氰酸根过量的系统（Index100），系统指数低于100，泡沫会收缩 指数和比例的关系：比例一般为异氰酸酯和多元醇混合物的体积比。 如果泡沫在高指数下加工，并用了正确的催化剂，就会形成异氰脲酸酯，相应的泡沫叫做异氰脲酸酯（PIR）泡沫。通常PIR泡沫是在180～350的指数下加工的。 发泡剂 分类 化学发泡剂 异氰酸酯和水反应产生的二氧化碳 物理发泡剂 液体发泡剂—在环境温度下是液体，发泡时受热气化，如碳氢化合物、245fa、141b 低沸点发泡剂—在环境温度下是气体，如HFC134a 发泡剂的类型和用量对泡沫性能的影响 发泡时，发泡剂的用量能影响凝胶时间/升起时间和流动性 发泡剂的类型和用量决定泡沫密度 发泡剂的类型对泡沫的导热系数起决定性作用 物理发泡剂具有增塑作用，对泡沫的力学性能有影响 发泡剂对泡沫的防火性能影响很大 聚氨酯泡沫配方中物理发泡剂的特性 发泡时不参与反应，但会受热气化 发泡剂越多，反应混合物的粘度越低，流动性越好；发泡剂太少会降低流动性能 如果发泡前，发泡剂没有真正的溶解于多元醇中，过多的发泡剂会产生问题 化学发泡剂（水）在聚氨酯配方中的特性 与异氰酸酯反应生成二氧化碳和脲 水越多流动性越好但泡沫越脆 水太少会降低流动性，影响泡沫的物理性能 聚氨酯硬泡的导热系数 λ=λs +λr +λg λ: 聚氨酯硬泡的导热系数 λs：聚氨酯树脂基体的导热系数（结构、密度） λr：辐射（密度、泡孔尺寸，～T3） λg：封闭的泡孔中气体的导热系数（发泡剂类型、泡孔尺寸） 泡沫密度在35-40kg/m3之间时,硬泡的