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按照各种表面活性剂的亲水亲油平衡值HLB值与表面活性剂性质的关系规律。 表1 表面活性剂的HLB与应用性能的关系 表面活性剂化学 * HLB 水溶性 应用性能 脱墨后白度/% 1~3 不溶于水 消泡剂 3~6 水溶性差 油包水乳液(w/o) 47 6~8 与水混溶 润湿剂 48 8~lO 乳白色分散液 水包油(0/w) 49 10~13 透明分散液 洗涤剂(O/W) 50 13~18 清澈溶液 溶解剂(0/w) 51 HLB值的计算 (1) 非离子型表面活性剂的HLB值具有加和性,混合后的HLB值可通过经验式求得: HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb) (2)理论计算法:如果HLB值是由表面活性剂分子中各结构基团贡献的总和,则每个基团对HLB值的贡献可用HLB基团数表示,则: HLB=∑(亲水基团HLB)-∑(亲油基团HLB)+7 表面活性剂化学 * 表面活性剂化学 * 各种类型的SAA的HLB值的计算方法 (1)离子型SAA的HLB值: 理论计算法:如果HLB值是由表面活性剂分子中各结构基团贡献的总和,则每个基团对HLB值的贡献可用HLB基团数表示,则: HLB=∑(亲水基团HLB)-∑(亲油基团HLB)+7 Ex:十二烷基硫酸钠的HLB值的计算? (已知:-SO4Na、-CH2-的基团数分别为:38.7和0.475) 表面活性剂化学 * (2)非离子型SAA的HLB值的计算方法 表面活性剂化学 * 例如:石蜡无亲水基,所以HLB=0 聚乙二醇全部是亲水基,HLB=20.其余非离子SAA的HLB介于0-20之间。 Ex(1)月桂醇聚氧乙烯醚的分子量为625,氧乙烯分子平均聚合度为20,计算其HLB值。 (2)聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酯的皂化值为45.5,分解脂肪酸的酸值为278,求其HLB值。 表面活性剂化学 * (3)混合表面活性剂的HLB值 非离子型表面活性剂的HLB值具有加和性,混合后的HLB值可通过经验式求得: A,B两种表面活性剂混合之后的HLB值为:HLB=HLBA*A%+HLBB*B% Ex:63%的span20和37%的Tween20混合,计算得到的混合SAA的HLB值。(span20的HLB值为8.6,Tween20的HLB值为16.7) 表面活性剂化学 * 表面活性剂化学 * 二 亲油基团的影响 氟代烃基:全氟烷基疏水性最好,表面活性也最好。 疏水性大小: 氟代烃基>硅氧烃基>脂肪族烷基 ≥环烷烃基> 脂肪族烯烃>脂肪基芳香烃基 >芳香烃基>含弱亲水基的烃基 三 亲水基团的影响 阴离子SAA的亲水基种类较多,主要有磺酸基 (—SO3Na)、硫酸基、羧酸基和磷酸基; 阳离子SAA的亲水基团主要有季铵阳离子; 非离子SAA主要有醚键和羟基; 其亲水性的规律如下: -SO3Na -SO4Na 季铵离子 磷酸基 -COOH -O- -OH 表面活性剂化学 * 四 分子形态的影响 亲水基的相对位置对SAA性能的影响: 亲水基的位置对SAA亲水性的影响: 位于分子中间的SAA 位于分子末端的SAA; 亲水基位于中间的的SAA分子润湿能力最强; 亲水基位于末端的SAA分子洗涤能力较强。 表面活性剂化学 * 2 亲油基团结构中分支的影响 带有分支结构的SAA通常润湿性、渗透性较好,但去污力差。 表面活性剂化学 * 五 分子量的影响 SAA的分子量的大小对其性质的影响比较显著: M较大的SAA洗涤、分散、乳化性较好; M较小的SAA润湿性、渗透性较好; 例如: 烷基硫酸钠阴离子SAA中,洗涤性能规律如下: C16H33SO4 C14H29SO4Na C12H25SO4Na 表面活性剂化学 * 六 SAA的溶解度 对于离子型SAA溶解度随温度的升高而增加,而且存在Krafft点; 对于非离子SAA溶解度随温度的升高而降低,而且存在C·P点。 表面活性剂化学 * 七 SAA的安全性和温和性 SAA的安全性主要包括: SAA的毒性: 如急性、亚急性或慢性毒性、溶血性; 对生育繁殖的影响: 指对胚胎毒性和致畸性等; 致突变性:主要是致癌性和致过敏性等。 不同类型的SAA毒性大小顺序为: 非离子和两性SAA 阴离子SAA 阳离子SAA 表面活性剂化学 * 荷叶上的水珠的表面张力作用 表面活性剂化学 * 表面活性剂化学 * 因上层空间气相分子对它的吸引力小于内部液相分子对它的吸引力,所以该分子所受合力不等于零,其合力方向垂直指向液体内部,结果导致液体表面具有自动缩小的趋势,这种收缩力称为表面张力。 在水内部的一个水分子受到周围水分子的作用力的合力为零,但在表面的一个水分子却
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