大学普通化学课件.ppt

2. 定容反应热与定压反应热的关系 已知 定容反应热：qV = ΔU； 定压反应热：qp = ΔUp + p(V2 – V1) 等温过程， ΔUp? ΔUV，则： qp – qV = n2(g)RT – n1(g)RT = Δn(g)RT 对于理想气体反应，有： 对于有凝聚相参与的理想气体反应，由于凝聚相相对气相来说，体积可以忽略，因此在上式中，只需考虑气体的物质的量。 ΔH – ΔU = qp – qV = p(V2 – V1) 思考：若反应 C(石墨) + O2(g) →CO2(g) 的qp,m为–393.5kJ·mol –1，则该反应的qV,m 为多少？ 答：该反应的Δn(g) = 0， qV = qp 3. 盖斯定律 化学反应的恒压或恒容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关。 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) 即热化学方程式可像代数式那样进行加减运算。 由盖斯定律知：若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。 例1.3 已知反应 和 的反应焓， 计算 的反应焓， 解： 应用代数运算法时必须注意两点： ① 只有条件（如温度）相同的反应和聚集状态相同的同一物质，才能相加减。 ② 将方程式同乘或除一系数时，该反应热效应也应同乘或除一系数。 1.2.3 标准摩尔反应焓变的计算 1. 热力学标准态： 气体物质的标准态：系统中各种气态物质的分压均为标准压力p 溶液中溶质B的标准态是:标准压力p 下，c 为1.0 mol.dm-3 液体或固体的标准态是:标准压力p 下的纯液体或纯固体。 热力学温度标态并未对温度有限定，任何稳定下都有热力学标态； 热力学标态不同于环境状态（298K, 101 325Pa），也不同于理想 气体标准状态（273K, 101325Pa），后两者都规定了温度。 2. 标准摩尔生成焓 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s)，即P（s，白）。 显然，标准态指定单质的标准生成焓为0。生成焓的负值越大，表明该物质键能越大，对热越稳定。 标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质B时反应的焓变称为标准摩尔生成焓，记作△fHmθ 思考：以下哪些反应的恒压反应热不是生成焓(反应物和生成物都是标准态)? (1) (2) (3) 3. 标准摩尔焓变及测定 测定原理： 由于qp =ΔH 所以可以通过在标准状态下测定恒温恒压条件下的反应热得到反应标准摩尔焓变. 标准状态下,反应进度ξ = 1mol的焓变称为反应的标准摩尔焓变:记作 4. 反应的标准摩尔焓变的计算 稳定单质 可从手册数据计算298.15K时的标准摩尔反应焓. 反应物标准状态 生成物标准状态 ?r Hm ?f Hm (p) ?f Hm (r) 由盖斯定律，得： 解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。 例1.4 试计算铝热剂点火反应的 反应计量式为： 用燃烧弹测出，氯气和氢气每合成1molHCl气体放出92.307 kJ 的热，求反应焓. 解 ? H2(g) + ?(Cl2) = HCl(g) qV = -92.307 kJ·mol-1 ΔrUmθ = -92.307 kJ·mol-1 ΔrHmθ = ΔrUmθ + RTΣVB(g), RTΣVB(g) = 0 ΔrHmθ = -92.307 kJ·mol-1 注意事项 物质的聚集状态，查表时仔细 应用物质的标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓时需要注意 公式中化学计量数与反应方程式相符 数值与化学计量数的选配有关； 温度的影响 思考：正反应与逆反应的反应热的数值相等，符号相反。对吗？ 答：对。这 也是热化学定律的重要内容。 例1.4 设反应物和生成物均处于标准状态，计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。 解：从手册查得298.15K时，各物质的标准摩尔生成焓如下。 226.73 0 -393.509 -285.83 1.3 常见能源及其有效与清洁利用 能源是自然界中为人类提供能量的物质资源。 思考：能源对于人类的重要性，为什么能源科学被列为当今社会的三大支柱之一。 能源是当今社会的三大支柱（材料、能源、信息）之一。 能源是我们赖以生存的重要物质基础。 3. 状态与状态函数 定义：状态就是系统一切性质的总和，是系统所有宏观性质的综合表现。有平衡态和非平衡态之分。 如系统的宏观性质都处于定值，则系统为平衡态。 状态变化时，系统的宏观性质也必然发生部分或全部变化。 当系统的温度、压力、体积、物态、物质的量