4重量分析法课件教案.pptVIP

陈化过程能使细小晶体溶解，而粗大晶体更加长大（因为，在同样条件下，小晶粒溶解度大于大晶粒，就使小晶粒逐渐消失，而大晶粒不断长大）。长大的结晶易于过滤和洗涤，晶形更加完整，包藏在晶体内的杂质可部分被排除。但是，若有后沉淀产生，陈化时间不易过长，否则混入的杂质可能增多。 均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀。 优点： 加入的试剂并不直接与溶液中的待测离子产生沉淀，而是通过一个缓慢的化学反应过程，在溶液内部产生沉淀剂，使沉淀均匀而缓慢地形成。 例： 用均匀沉淀法沉淀Ba2+时，于含Ba2+的溶液中，加入硫酸二甲酯，利用其水解反应产生SO42-： 第十八章 重量分析法 沉淀法 将待测组分以难溶化合物从溶液中沉淀出来，沉淀经过陈化、过滤、洗涤、干燥或灼烧后，转化为称量形式称量，最后通过化学计量关系得出分析结果。 试样 Na2SO4 BaCl2 BaSO4 过滤、洗涤 干燥 BaSO4 称 量 计算SO42- 通过加热或蒸馏等方法使被测组分转化为挥发性物质逸出，然后根据试样质量的减轻来计算试样中该组分的含量。 气化法 1.失重法 2. 吸收法 利用吸附剂将逸出的该组分的气体全部吸收，根据吸收剂质量的增加来计算该组分的含量。 适用于挥发性组分的测定。 例如：测定氯化钡晶体（BaCl2﹒2H2O）中结晶水的含量，可将一定质量的氯化钡试样加热，使水份逸出，根据氯化钡质量的减轻算出试样中水分的含量，也可以用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水份，根据吸湿剂质量的增加来计算水份的含量。 例：在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4 SO42- SO42- Cu2+ Cu2+ H2O e e 阳极反应 2H2O = O2↑+ 4H+ + 4e 阴极反应 Cu2+ + 2e = Cu↓ 利用电解原理，控制适当的电位，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。 电解法 二、沉淀形式和称量形式 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 滤，洗 灼烧，800℃ Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4·6H2O 滤，洗 灼烧 ,1100℃ Mg2P2O7 焦磷酸镁 被测物 溶解 加入沉淀剂 沉淀形 陈化 滤洗 烘（烧） 称量形 （1）有确定的化学组成且与化学式相符。 （2）性质稳定，不受空气中组分（如CO2、H2O等）的影响。 （3）具有较大的摩尔质量，以减小称量的相对误差，提高分析的准确度。 2. 对称量形式的要求 3. 对沉淀剂的要求： （1）选择性要好 要求沉淀剂只能和待测组分生成沉淀，而与试液中的其它组分不起作用。 （2）过量的沉淀剂易挥发，在沉淀干燥或灼烧时可被去除 一些铵盐和有机沉淀剂都能满足这项要求 丁二酮肟 H2S 例如：Ni2+的测定，沉淀剂 例如：沉淀Fe3+时，选用氨水而不用NaOH作沉淀剂。 §18-2 沉淀的完全程度与影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应 2. 盐效应 3. 酸效应 4. 配位效应 1. 同离子效应 在弱电解质中加入一种含有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质后，使解离平衡发生移动，降低弱电解质解离度的作用，称为同离子效应。 例如：用BaCl2将SO42-沉淀成BaSO4，Ksp=0.87×10-10 当加入BaCl2的量与SO42-的量符合化学计量关系时，在200 mL溶液中溶解的BaSO4质量为： 当加入过量BaCl2时， 在200 mL溶液中溶解的BaSO4质量为： 2. 盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其它易溶强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度大，这种现象成为盐效应。 例如：在KNO3存在下，AgCl，BaSO4的溶解度比在纯水中大，而且溶解度随KNO3浓度增大而增大。当溶液中KNO3的浓度由0增加到0.01 mol/L时，AgCl的溶解度由1.28×10-5 mol/L增大到1.43×10-5 mol/L。 MA(s) ? M+ + A- (aq) L HA 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。