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有机过氧化物系列产品用途探讨 有机过氧化物的分子结构中都具有一0—0—键，该键的离子能很小， 易受热裂解成自由基，使聚合物分子交联其特性可用四个指标表征： 活性氧含量；活化能；半衰期；分解温度。 1、 活性氧含量：活性氧含量表示一定重量的过氧化物分解后产生的 自由基数量，理论活性氧量就是过氧化物中-0-0-键的含量，（活性氧 含量表示方法是以1分子过氧化物中活性氧的原子量除过氧化物分子 量的百分率表示，在纯品的场合该值表示1分了中活性氧数（理论量）, 在工业品和稀释品场合该值表示纯度和浓度。 2、 活化能：表示过氧化物分解生成自由基所要最低能量，即相当于 阿累尼乌斯（Airehenius）公式屮的E,K二Ae-E/RT,活化能的表示方法是 在测定一系列温度下半衰期后，以半衰期的对数对测定温度的倒数作 图，一般得一直线，该直线的斜力即为活化能。 3、 半衰期:就是在一定的温度下，过氧化物市于分解，浓度减少为原 来浓度的一半时所需要的时间。 热分解的量和时间关系是：时间半衰期（分）XI,分解量50%； X2, 75%； X3, 87.5%； X4, 93.8%； X5, 97%； X6, 98%； X7, 99%。 由上而知使过氧化物基本上全部分解，必须将其加热到半衰期6-7倍 的吋间方可。测定方法是将过氧化物溶于苯之类的惰性溶剂中制成 0.2克分子/升，或0.1克分子/升的溶液，然后在一定温度下，加热分解 从测定活化能的降低计算得出。 4、分解温度：是过氧化物在一定时间内分解温度达到一半时的温度。 过氧化物的分类： 有机过氧化物的结构特征是含有过氧基团?0?0 ■通过键合配对电 子的均裂可分解形成二个自由基，这种化合物的通式是R1-0-0-R2； 这里的Rl, R2代表有机基团或氢原子，如果二个基团Rl, R2均为 氢原子，侧可得到最简单的一种过氧化物H?O?O?H:过氧化氢 1、 氢过氧化物R-O-O-H 氢过氧化物通常不适合于交联反应，因为可能发生的副反应如离了型 分解反应过于剧烈。 尽管一些专利以为氢过氧化物是室温有效的交联试剂，但这类过氧化 物至今很少用于工业屮。 2、 烷基过氧化物R1-0-0-R2 它含有俩个有基团，全部或部分为脂肪族基，这类中主要有以下几种: 1,二烷基过氧化物（如二叔丁基过氧化物）;2,二芳基过氧化物（如过 氧化二异丙苯）；3,烷基芳烷基过氧化物（如叔丁基过氧基异丙苯, 双（叔丁过氧基异丙基）苯； 3、 过氧化酯：这些化合物是由过氧竣酸，上的原子被脂肪族基（通 常是叔丁基）取代而得到的，这一类中最为熟悉产品是过氧化苯甲酸 叔丁酯。 4、 二酰基过氧化物：根据有机基团Rl, R2的结构，这些产品又分为 以下几种，（1）二脂酰基过氧化物，Rl, R2代表脂肪族基；（2） 脂酰基■芳酰基过氧化物，这里一个基团是一个基团是脂肪族的，一 个基团是芳香族的；（3）二芳酰基过氧化物，止处的有机基团均为 芳香基团，（如过氧化双（2,4二氯苯甲酰），和过氧化二苯甲酰。 5、过氧化缩酮：它们可以为是相应的缩酮中醞键的原子被过氧基团 取代的衍生物（如1, 双过氧化叔丁基3, 3, 5■三甲基环己烷 过氧化物的选择 过氧化物的选择主要由交联的聚合物及其加工条件如滞留时温度决 定，还必须满足最终产品要求，如无味，再者交联度是过氧化物量的 函数，而交联反应速率rti温度决定。 市场上常用的有机过氧化物产品 0前可得到50多种不同的有机过氧化合物，其中包括纯物质和100多 种不同的配方，如溶剂稀释物、糊料及载于填料的品种等。 过氧化苯甲酰是最早且常用的有机过氧化物，为粒晶状固体，在 环境温度下热稳定。为改进安全性，过氧化苯甲酰可加入22%或30% （重量）的水成为湿产品，以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度 在25%?50%的过氧化苯甲酰的糊状配方。 过氧化苯甲酰在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可 被叔胺活化，并在250?30（TF温度范围内用于硫化填充的聚酯复合 物。在苯乙烯悬浮聚合法中，过氧化苯甲酰可作为很好的引发剂。 甲乙酮过氧化物（MEKP）被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中, 最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得，含过氧化物和氢过氧化 物的混合物。因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感，其商品仅以稀释 形式出售，通常在增塑剂溶液中活性氧的含量最高不超过9%。 酮过氧化物以标准和防火的配方市售。 过氧酯类活性范围最宽，是销售量最大的过氧化物之一。诸如过 氧新庚酸1,仁一?甲基?3■瓮丁酯、过氧化新癸酸。异丙苯酯、过氧化 新癸酸叔戊酯和过氧新戊酸叔丁酯等过氧酯类是最有反应活性的化 合物，主要用作乙烯和氯乙烯聚合引发剂。所有这些过氧酯类均需低 温贮藏。 过氧酯类如过辛酸叔戊酯和过辛酸叔丁酯反应活性稍低，可轻度 冷冻贮