进出口纺织品中有机锡的测定方法气相色谱-质谱法-检验检疫标准管理.docVIP

《进出口纺织品中有机锡的测定方法 气相色谱-质谱法》 编制说明 一、任务来源 本标准根据国家质量监督检验检疫总局2010年检验检疫行业标准制（修）订计划——《进出口纺织品中有机锡的测定方法 气相色谱-质谱法》(计划编号2010B223k)，由广东出入境检验检疫局负责起草。 二、立项背景 有机锡是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式RnSnX4-n（n=1-4，R为烷基或芳香基）。主要用途有：用作催化剂、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。有机锡化物在纺织品生产过程中主要用来做防腐剂。有机锡化合物对生物体的主要损害为：对中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量氧化磷酸化过程受损、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。有机锡化物能够破坏人体的免疫系统和荷尔蒙系统，对皮肤、呼吸道、角膜有刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡，具有相当的毒性。 由于有机锡化合物对人类健康和环境都会造成不良的影响，因此含有机锡化合物的产品被严格地限制。从1989年起， 欧盟先后颁布了四个指令限制有机锡化合物，分别为89/677/EEC，1999/51/EC、2002/62/EC和2009/425/EC，对有机锡化合物的限量和禁用范围逐步加严。2009年5月28日，欧盟通过了决定2009/425/EC，进一步限制对有机锡化合物（organostannic compounds）的使用。规定从2010年7月1日起，物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物，如三丁基锡（TBT）和三苯基锡（TPT）；2012年1月1日起，向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1%的二丁基锡化合物，对某些物品的禁令可以推迟到2015年1月1日；2012年1月1日起，向公众供应或由公众使用的下列物品中，不得使用锡含量超过0.1%的二辛基锡化合物：设计为与皮肤接触的纺织品；手套；设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位；墙和屋顶覆盖物；儿童护理用品；女性保洁产品；尿布；双组分室温硫化模具（RTV-2模具）。基于欧盟法案2009/425/EC中有关DOT（二辛基锡化物）部 对有机锡化合物的限制将涉及所有消费品，面对欧盟设置的这一新的技术性贸易壁垒，我们必须尽快研究检测方法，提高检验检测限量标准，积极帮助出口纺织品企业跨越国外技术性贸易壁垒，成功占领国际市场。 三、研究内容 2009年5月开始，课题组成员讨论研究了课题的内容和要求，制定了详细的研究方案以及路线；2009年6月开始查阅相关文献和资料，订购相关标准品和仪器消耗品；2010年1开始开展实验。以下为主要研究内容： 提取溶剂的选择； 提取溶剂的量的选择； 提取方式的选择； 提取溶液pH值的确定； 衍生反应的时间的确定； 仪器条件的确定； 方法的线性范围，检测限，精密度和回收率等； 本课题实验过程中发现的问题。 四、实验内容 1试剂以及设备 1.1　主要试剂 1.1.1 标准物质详细目录 表1 有机锡标准品 序号 标准品名称 纯度 CAS号 品牌 1 三苯基锡氯化物 96.0% 639-58-7 Dr.Ehrenstorfer 2 二辛基锡氯化物 98.0% 3542-36-7 Dr.Ehrenstorfer 备注：使用时用甲醇溶解并稀释到所需要。 1.1.2其它试剂 除非另外有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T 6682的三级水或相当纯度的水。 1.1.2.1甲醇：色谱纯； 1.1.2.2正己烷：色谱纯 1.1.2.3乙酸钠 1.1.2.4冰乙酸 1.1.2.5四乙基硼酸钠 1.1.2.6酸性汗液：根据GB/T 3922的规定配制酸性汗液，试液现用现配； 1.1.2.7乙酸钠缓冲溶液：先配制1mol/L乙酸钠溶液，再用冰乙酸调到所需要的pH值； 1.1.2.8四乙基硼酸钠溶液（20g/L）：称取0.2g四乙基硼酸钠于10mL棕色容量瓶，用水溶解并定容； 备注：此溶液不稳定，尽量现用现配，配制时尽可能隔绝空气，避免被空气氧化导致乙基化效果不好。 1.1.2.9有机锡标准储备溶液： 各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于96.0%的有机锡标准物质配制，浓度以有机锡阳离子浓度计，配制方法如下。 二辛基锡储备溶液（500 μg/ mL ）:准确称取氯化二辛基锡标准品0.0615 三苯基锡储备溶液（500 μg/ mL ）:准确称取氯化三苯基锡标准品0.0574 1.1.2.10有机锡混合标准溶液：分别移取一定体积的标准储备溶液（1.1.2.9），置于同一个棕色容量瓶，用甲醇稀释定容，配制