基于无机-有机杂化前驱物的化学转化法合成In2S3和WO2C纳米多孔催化材料的研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 中文摘要 纳米材料的化学转化法可将一种材料转化成另一种目标材料，是一种有效的 制备具有特定结构和功能的纳米材料的策略。然而，目前仍鲜见关于采用化学转 化策略合成具有等级多孔超薄结构的纳米材料以及具有缺陷结构的多孔纳米过 渡金属氧化物的报道。此外，发展方便的策略制备高效、稳定、低毒性的光催化 和电催化材料，研究材料的组成、结构与催化性能间的构效关系仍是合成化学和 能源催化领域面临的一个重要问题。在本论文中，合成了无机-有机杂化的前驱 物，通过其化学转化反应制备了两种新型纳米多孔催化剂，系统地表征了产物的 形貌、结构和组成，并分别讨论了它们的光降解甲基橙和电催化产氢性能。本论 文的主要内容如下： 1. 通过对无机-有机杂化 InS-TETA（TETA 为三乙烯四胺）微米球进行组分剥 离法，制备了由超薄二维纳米片堆积的三维等级多孔 In2S3 微米球。通过对不 同反应条件下产物形貌的表征，提出了可能的反应机理，其中，杂化前驱物 含有的 TETA 分子会在反应中溶出，会形成多孔结构并诱导 In2S3 形成超薄二 维纳米片；而由于过饱和度的原因，这些二维纳米片会在前驱物表面生长， 进一步形成三维等级多孔结构并维持前驱物微米球的形貌。对产物进行的光 降解甲基橙性能测试表明所得 In2S3 产物具有增强的光催化性能。 2. 提出一种新型的“氧原子拽出”策略，以无机-有机杂化 WO3-EDA（EDA 为 乙 二 胺 ） 纳 米 线 为 前 驱 物 合成 了 具 有 大 量 氧 空 穴 、 低 毒 性 的 金 属 性 WO2-carbon 多孔纳米线。该“一石三鸟”的策略使得产品具有以下三个特性： 1）多孔结构，2）具有刚性基底以及良好导电作用的原位形成的碳，3）促使 WO2 具有金属性并能提供大量活性反应位点的氧空穴。通过对其反应过程中 气体产物的检测，提出了新型的“氧原子拽出”反应机理，其中，前驱物有 机组分中的氮原子可以从无机氧化物组分中拽出氧原子，从而形成产物的缺 陷结构，而碳原子可以部分留下形成原位的碳材料。此机理还可拓展到由无 机-有机杂化 MoO3-EDA 制备 MoO2-carbon。所得产物具有优异且稳定的电 化学产氢性能，而实验和理论计算表明其多孔结构、紧密贴合的碳以及由大 量氧空穴引起的金属性电子结构是产物具有高效电催化产氢活性的关键。 关键词：化学转化；无机-有机杂化材料；In2S3 微米球； WO2-carbon 纳米线； 电催化产氢 ABSTRACT Chemical transformation can synthesize a target material from another one, acting as an efficient strategy to obtain functional nanomaterials with particular structure and component. However, it remains a big challenge to prepare hierarchical porous ultrathin nanomaterials and porous transition metal oxides with high concentration of oxygen vacancies via a handy chemical transformation reaction. Meanwhile, how to effectively and facilely fabricate less-toxic photocatalytic and electrocatalytic materials, and study their structure- and component-dependent activity is a hotspot in fields of material chemistry and energy catalysis. In this thesis, we adopt the inorganic-organic hybrids as precursors, and describe their chemical transformation strategies to prepare two nano-catalysts, systematically studying their morphology, structure and components, as well as exploring their applications in photodegradation of methyl orange or