氧化还原法脱硫工艺技术评述.pdfVIP

天熟与与石油 2017年2月 GASANDOIL NATURAL 氧化还原法脱硫工艺技术评述 陈赓良 中国石油西南油气田公司天然气研究院， 四川成都612013 摘 要：介绍了以Lo—Cat法为代表的氧化还原(络合铁)法脱硫的技术开发概况。通过对反应 机理、溶液组成、操作要点和开发方向等方面的讨论与分析，指出络合铁法已发展成为气体净化工 艺中除醇胺法外最重要的一类脱硫工艺。当前Lo．Cat法有常规双塔式和自循环式反应器两种流 程。前者适用于原料气H：s含量和压力均低、潜硫量不大、碳／硫比很高且不需要脱除CO：的场 合；后者应用于处理醇胺法装置的再生酸气。1990年代中期问世的Lo-Cat1I工艺的特点是采用再 循环式再生器以提高催化剂利用效率，从而将Lo．Cat法脱硫溶液的硫容量提高10倍以上，建议中 国有关部门尽快引进此新工艺。CrystaSulf法是近年来氧化还原法脱硫工艺一项重要的技术进步， 应予以充分重视。 关键词：氧化还原法脱硫；络合铁法；Lo—Cat法；自循环式反应器；常规双塔式流程；CrystaSulf 法；再循环式氧化器 DOI：10．3969／j．issn．1006—5539．2017．01．007 0前言 开发大致经历了3个阶段。第一阶段是20世纪50年代 氧化还原(Redox)法脱硫又称为液相氧化法脱硫， 是气体净化工艺中除醇胺法外最重要的一类脱硫工艺； 成功地应用于天然气脱硫。该法以钒酸盐为催化剂、蒽 除天然气工业外，在炼油、化工、化肥等工业也广泛应 醌磺酸盐(ADA)为氧载体，提高了脱硫溶液的吸收与再 用。此类方法特点是在脱硫过程中同时生成硫黄，并具 生速度，将硫容量提高至约0．1 有比醇胺法工艺更高的净化度，通常很容易达到强制性 ford法发展全盛时期全球建有100多套工业装置。但此 法存在硫容量偏低、设备庞大且易堵、溶液易发泡等诸 国家标准GB17820《天然气》规定的H：s含量不超过 6 3的民用天然气标准。此外，氧化还原法在基本 多缺陷，尤其是催化剂中重金属钒存在严重的环境污染 mg／m 上完全脱除原料气中H：S的同时几乎不脱除CO：，并且问题，故1980年代后应用日益减少，仅在地热电站不凝 吸收与再生过程皆在常温下进行，故在节能方面具有独 气与克劳斯尾气处理方面尚有少数装置在运行p。61。 特优势。此类方法的主要缺陷是硫容量甚低；且产品硫 第二阶段是20世纪70年代起至21世纪初。此阶 黄的质量比克劳斯硫黄差得多，通常需要经熔硫处理后产 段中以络合铁法为代表的铁基工艺迅速发展，并逐步取 品质量才能达到GB／T2449《工业硫黄》规定的一 等品‘。2|。 (EDTA)为主，并用多种络合剂络合铁离子，故能在相当 1 发展概况 高的pH值下将较高浓度的铁离子稳定于溶液之中，并 19世纪末氧化还原法脱硫就应用于欧洲的煤气工 进一步加快氧化和还原过程的反应速率，相应地将硫容 业，但直到1950年代才开始应用于天然气净化，其技术量至约0．3g／L。同时，ARI公司开发的自循环式反应器 收稿日期：2016—10—13 作者简介：陈赓良(1940一)，男，上海人，教授级高级工程师，主要从事天然气处理与加工科研工作。 万方数据 第35卷第1期 GATHERING．TRANSPORTATIONANDTREATMENT OILGAS 油号储运与处理37 则将氧化和还原两个过程结合一体，使该工艺在醇胺法 应受到氧在气液界面传质系数的限制，成为整个脱硫反 装置再生酸气处理及克劳斯装置尾气处理等低压运行 应的控