钢铁工业焦化废水治理技术研究.docVIP

冶金之家网站 钢铁工业焦化废水治理技术研究 张瑜，江白茹 (华中科技大学资源与环境学院武汉430074) 摘 要：简述了钢铁工业焦化废水的处理现状。指出焦化废水传统处理方法的缺点，提出焦化废水处理的新技术。 关 键 词：焦化；废水；处理 1 概述 钢铁工业炼焦工艺是以煤为原料，在隔绝空气的条件下，将煤加热到960~1000e，得到焦炭及一些化工产品，同时在生产过程中产生含有大量大分子难降解有机物的废水。废水的成分非常复杂，主要有酚、氰化物、氨氮、有机盐、芳烃、有机油及硫化物等污染物，这些污染物如果未经处理或处理不当随废水外排，将对水体产生严重污染。目前无论是国际还是国内对钢铁工业炼焦废水的处理都没有一个很好的方法，废水中大量的大分子难降解有机物难以用常规方法处理，这些大分子有机物和氨氮等物质的存在也影响其它易处理成分的处理效果。 为了保护有限的水资源，必须对焦化废水的治理技术进行研究。一方面可以采用新技术处理焦化废水，使废水中的大分子有机物转化为小分子有机物和无机物，从而增加废水的生物可降解性、降低废水的毒性。另一方面也可以直接利用焦化废水治理低浓度SO2等气态污染物，达到以废治废的目的。 2 焦化废水的来源、组成及治理现状 2.1 焦化废水的来源 焦化生产是用经过洗选，含水约10%的炼焦煤，粉碎到规定的细度，从焦炉顶部装入炭化室，经高温干馏得到焦炭。焦化废水来自于各个生产工艺过程中产生的污水，焦化生产工艺流程及废水来源见图1。 2.2 焦化废水的组成 焦化生产工艺过程表明：焦化废水由4部分生产污水汇合而成。 (1)剩余氨水(或经蒸氨后的废水)。由装炉煤中的外在水分、煤在炼焦过程中形成的化合水以及焦炉上升管喷射的蒸汽中的水分组成。该污水含酚约600~1200mg/L，COD约3000mg/L，含NH3约200~300mg/L。 (2)煤气终冷循环水排污水(或经黄血盐脱氰后污水)。在进行煤气的最终冷却时，煤气中一定数量的酚、萘、氰化物、硫化物及吡啶盐基等进入冷却水中。为保证煤气的终冷温度和减轻脱苯蒸馏设备的腐蚀，终冷循环水须部分用新水更换，而排出一定量的含酚、氰化物污水。该污水含酚约150mg/L，氰化物约80~150mg/L，COD约1500mg/L，油约200mg/L，并有少量硫化物。 (3)化产品分离水：在化产品粗、精制加工过程中的水蒸冷凝水和化产品沉降分离产物，以及各种贮槽定期和事故排出的污水。该废水主要含芳烃类、酸、碱、盐等。 (4)化产车间跑、冒、滴、漏产生的污水。该污水较为复杂，主要为芳烃，碱、酸污水，COD含量高。 2.3 焦化废水治理现状 目前焦化废水一般按常规方法进行两级处理。第一级处理包括：隔油，过滤(或一次沉降)，溶剂萃取脱酚，蒸氨，黄血盐脱氰等。第二级处理包括：浮选，生物脱酚，混凝沉淀等。焦化废水经上述两级处理后，外排废水中酚的含量可达到GB1345692标准，但氰化物、COD及氨氮很难达标。因此，研究开发一种理想的焦化污水处理技术是钢铁工业环境治理工作中的一项重要课题。 3 目前国内外焦化废水处理方法概况 3.1 活性污泥法 活性污泥法是一种应用最广泛的焦化废水好氧生化处理技术，常用为废水处理系统中的第二级处理工艺。主要由曝气池、二次沉淀池、曝气系统以及污泥回流系统等组成(见图2)。焦化废水经初次沉淀后与二次沉淀池底部回流的活性污泥同时进入曝气池，通过曝气，活性污泥呈悬浮状态，并与废水充分接触。废水中的悬浮固体和胶状物质被活性污泥吸附，而废水中的可溶性有机物被活性污泥中的微生物用作自身繁殖的营养，代谢转化为生物细胞，并氧化成为最终产物(主要是CO2)。非溶解性有机物需先转化成溶解性有机物，而后才被代谢和利用，废水由此得到净化[1]。 用活性污泥法处理焦化废水时，对废水中酚类污染物的处理效果较好，处理后的废水中酚的浓度一般低于0.5mg/L，对氰化物、氨氮等污染物的处理效果较差。而且当废水中氰化物、氨氮等污染物的浓度较高时，会破坏活性污泥中微生物的活动，使微生物死亡，影响活性污泥对酚的处理效果。 3.2 臭氧氧化法 近年来人们研究开发了臭氧氧化法处理焦化废水，一般作为废水处理系统中的第二级或末级处理工艺(见图3)。臭氧是一种强氧化剂，在水处理中可用于除臭、脱色、杀菌、除铁、除氰化物、除有机物等。 用臭氧氧化法处理焦化废水可以同时脱除废水中的酚、氰化物及其他有机物。其反应机理为：废水中的酚与臭氧反应，首先被氧化成邻苯二酚，接着邻苯二酚继续氧化成邻醌。如果在处理过程中有足够的臭氧，则氧化反应将继续进行下去。但反应中只有少量的酚能完全氧化为CO2和水。废水中的氰CN-与臭氧反应，首先被臭氧氧化为CNO-，然后CNO-继续被臭氧氧化为N2。 美国的炼焦厂已开始应用臭氧氧化法处理焦化废水。废水中的酚浓度可以由0.