FCC汽油烷基化脱硫技术进展.docVIP

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FCC 汽油烷基化脱硫技术进展 柯 明1,周爱国1,赵振盛2,蒋庆哲1,宋昭峥1 (1 中国石油大学重质油国家重点实验室,北京 102249;2 中国石油广西石化公司,钦州 535000) 摘 要:介绍了FCC 汽油烷基化脱硫技术,主要包括FCC 汽油中含硫化合物的特点,烷基化脱硫机理,烷基化 脱硫工艺和催化剂研究情况。 关键词:FCC 汽油;烷基化;脱硫;噻吩 中图分类号:TE 626.21 文献标识码:A 文章编号:1000–6613(2006)04–0357–05 Alkylation of thiophenic sulfur technology in the production of clean fuel KE Ming1,ZHOU Aiguo1,ZHAO Zhensheng2,JIANG Qingzhe1,SONG Zhaozheng1 (1 State Key Laboratory of Heavy Oil Processing,China University of Petroleum,Beijing 102249; 2 Petro China Guangxi Petrochemical Company,Qinzhou 535000) Abstract:New regulations aiming at strict standard of the quality of motor gasoline, especially a drastic reduction of sulfur content have been adopted by many countries. The article focuses on the desulfurization of FCC gasoline by olefin alkylation of thiophenic sulfur technology. The processes and catalysts are discussed. Key words:FCC gasoline;alkylation;desulfurization;thiophene 我国车用汽油以高硫、高烯烃含量的FCC 汽油 为主(约80%)。迄今为止,我国已研制出多套能 够经济有效地降低FCC 汽油烯烃含量的FCC 工艺, 但是如何经济有效地降低汽油硫含量,以适应汽油 低硫、无硫化发展的需要,仍是在清洁汽油生产中 所面临并急需解决的难题。 目前,国内主要研究加氢脱硫,但加氢脱硫导 致汽油辛烷值下降,且投资和操作费用高。非加氢 脱硫方法包括萃取精馏、生物脱硫、吸附脱硫及烷 基化脱硫等。烷基化脱硫作为一种新的脱硫方法, 在反应条件及脱硫率等方面具有明显的优势,能够 在降低硫含量的同时,保持汽油辛烷值。 1 FCC 汽油含硫化合物的主要特点 Lappas等[1]研究发现欧美生产的FCC汽油中 含硫化合物主要为噻吩类。例如,某炼厂生产的FCC 汽油总硫含量为2 750 μg/g,其中噻吩类硫含量为 2 164 μg/g,约占总硫的79%,苯并噻吩为530 μg/g, 约占总硫的19%,硫醇、硫化物、二硫化物及四氢 呋喃等共计57 μg/g,仅占总硫约2%。 殷长龙等[2]考察了国内某炼厂FCC汽油总硫与 噻吩硫含量,以及噻吩类含硫化合物的具体组成。 发现该炼厂的FCC 汽油总硫含量为1 737.9 μg/g, 噻吩硫含量为1 101.3 μg/g,噻吩硫约占总硫的60%。 目前我国汽油切割终馏点一般为180 ℃,苯并噻吩 沸点为221 ℃,因此在该炼厂的FCC 汽油中基本没 有苯并噻吩类含硫化合物。 梁咏梅等[3] 考察了石家庄炼厂的重油催化裂 化(RFCC)汽油总硫与噻吩硫含量,以及各类含 硫化合物的具体组成情况。研究发现石家庄炼厂的 RFCC 汽油总硫含量为720.1 μg/g,各含类硫化合物 占总硫比率分别为:硫醚0.6%、硫醇2.6%、二硫 化物9.9%、噻吩类86.9%。可见在RFCC 汽油中含 硫化合物主要为噻吩类。 显然,国外与国内FCC 汽油中含硫化合物都以 收稿日期 2005–11–23。 第一作者简介 柯明(1963-),男,博士,副教授。电话010–E–mail 。 ·358· 化 工 进 展 2006 年第25 卷 噻吩类化合物为主,而FCC 汽油又是汽油中含硫化 合物的主要来源,我国车用汽油中的含硫化合物更 是约90%来自FCC 汽油。因此,汽油脱硫的关键是 如何脱除FCC 汽油中的噻吩硫。 2 烷基化脱硫技术 烷基化脱硫技术由BP 公司首先提出[4~8]。该 技术利用FCC 汽油中的烯烃选择性地与噻吩类含 硫化合物作用,生成相对分子质量更大的烷基噻吩,

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