Hg在Pd掺杂的CeO2表面吸附和脱除-应用化学.PDFVIP

第３３卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．８ ２０１６年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１６ Ｈｇ在Ｐｄ掺杂的ＣｅＯ 表面吸附和脱除 ２  孟帅琦　周劲松 　王小龙　高　翔　骆仲泱 （浙江大学能源清洁利用国家重点实验室　杭州３１００２７） 摘　要　基于密度泛函理论对Ｈｇ在纯ＣｅＯ表面的吸附机理进行了理论计算，采用ｐ（３×３）的二维超晶胞模 ２ 型计算了ＣｅＯ３个不同表面上不同位点对汞的吸附能，计算结果表明，Ｈｇ在纯ＣｅＯ表面吸附能力较弱，为物 ２ ２ 理吸附，Ｈｇ原子与ＣｅＯ未形成有效化学键。为了进一步研究Ｈｇ在ＣｅＯ表面的吸附机理，计算了Ｈｇ在Ｐｄ掺 ２ ２ 杂的ＣｅＯ（ＰｄＣｅＯ）表面的吸附机理，结果表明，Ｈｇ在ＰｄＣｅＯ表面吸附能较强，为化学吸附，Ｈｇ原子与 ２ ２ ２ ＰｄＣｅＯ之间形成有效的化学键，说明Ｐｄ的掺杂有利于提高 ＣｅＯ对汞的吸附能力。为了量化纯 ＣｅＯ和 ２ ２ ２ ＰｄＣｅＯ的汞脱除效率，对Ｈｇ在纯ＣｅＯ和ＰｄＣｅＯ表面的脱除进行了实验研究。实验结果表明，纯ＣｅＯ对汞 ２ ２ ２ ２ 的脱除效率较低，贵金属Ｐｄ的掺杂能够有效提高ＣｅＯ的汞脱除效率，与理论计算的结果相符。 ２ 关键词　密度泛函理论；汞；ＣｅＯ；ＰｄＣｅＯ；吸附机理 ２ ２ 中图分类号：Ｏ６４１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０８０９６００８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０８．１５０３５９ 我国能源资源的特点是富煤、少油、缺气，煤炭作为我国主要能源这一现状难以改变，大量煤炭的消 耗对环境造成了严重的汞污染。汞污染具有挥发性、易迁移性和生物富集性的特点，对人的神经系统会 ［１］ 造成不可逆转的损害 。鉴于汞污染的巨大危害，我国在２０１１年７月发布的《火电厂大气污染物排放 标准（ＧＢ１３２２３２０１１）》中规定，从 ２０１５年 １月 １日起将气态单质汞及其化合物排放量控制在 ３ ［２］ ００３ｍｇ／ｍ以下 。２０１３年１０月，我国签署了由联合国环境规划署提出的旨在全球范围内控制和减 ［３］ 少汞排放的国际公约《水俣公约》 。因此，发展清洁高效的技术控制燃煤汞排放是亟需解决的现实问 题。 煤气化技术是将煤炭转化为煤气的技术，具有能源利用效率高、清洁无污染、燃料适用性广、易于实 现多联产的特点［４］。在煤气化过程中，煤气中的汞及汞的化合物浓度比燃煤烟气高，其中９３％～９９％为 ［５］ ［６］ 单质汞 。单质汞具有熔点低、易挥发、难溶于水的特点，在大气环境中是稳定形态 。目前，国内外学 者主要对脱除燃煤烟气中的单质汞进行研究，而对煤气中单质汞的脱除研究较少。由于煤气化在还原 性气氛下进