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硫化亚铁氧化热重实验及动力学分析 2010年第36卷第12期 December2010 工业安全与环保 lndustr/alSafetyandEnvironmentalProtection?5? 硫化亚铁氧化热重实验及动力学分析* 杨永喜蒋军成赵声萍李国梁 (南京工业大学城市建设与安全工程学院，江苏省城市与工业安全重点实验室南京 210009) 摘要利用热重分析方法对化学纯FeS的氧化自燃性及其动力学规律进行了研究, 分析了粒径178/an的FeS在室温? 1000°C温度范围内的热重曲线，考察了升温速率对热重曲线的影响,并采用FWO 方法计算了 FeS氧化自燃的活化能.结 果表明,FeS与氧气发生化学反应时迅速失重，升温速率对TG曲线有明显影响，升 温速率越大,TG曲线向高温方向移动， 氧化速度减小;FeS氧化过程符合tt:0.3817的随机成核和随后生长动力学反应机 理,动力学模型函数的积分形式g(a)= In[- In(I- 口)]蚊粒径1781*m的FeS氧化时的活化能约为133.45kJ/tool,动力学 指前因子A:1 Xlo6s?. 关键词硫化亚铁储罐热重分析动力学活化能 ThermogrvimetricExperimentandKineticAnalysisOntheOxidationofFerrousSulfide YANGYongxiJJANGJunchengZHAOShengl-ingElGuoliang (CollegeofUrbanConstructionandSafetyn 咖,,vn,抛 UnitersofTt?znology”， JiangsuKeyLaboratoryofUrbanldhzdustrialSafetyNanjing210009) AbstractTheo:ddizingandspontaneouscombustionandthekineticdisciplineofferroussulfi dearestudiedth ?o ushthermogrvimetricanaly- sismethod.q3aethermogrvimetriccurvefromm.rTltemperatureto 1000 °C isana 1 yzedandtheinvestigationoftheeffectofh-fingrateson TGcurvewasea.medout.Also,theactivationener,cTyofferrouss~lfideiscalculatedwithF WOmethod.Theresultsshowthatferroussulfide willlossweightrapidlywhenitreactswithoxygen.qlleheatingratehassignificantinfluenceo nTGcnrve,theTGcurveshiftstohighertern? peratureandoxidationspeeddecreaseswhenheatingratesincreased.rheoxidationreactiono fferratssulfideisaccordwiththerSnd001 macleation andlatergiOwthmechanismwithn=O-3817,andtheintegralformofkineticmodelfunctionis g(口)=In[— ln(l 一口]_o.38 ….activa- tionenergyofl 78/zmferroussulfideis 133.45?/motandthepTeexponentialfactorislXlo6?8 KeyWordsferroussulfidetankthermogrvimetricmmlysiskineticsactivationenergy 0引言 含硫油品储罐气相空间存在H2s气体，在电化学腐蚀和 氧腐蚀产物(03,Fe304和Fe(0H)3)与H2S的化学反应中 都将产生FeS.FeS具有很强的自然氧化性,与空气中的氧 气接触迅速氧化,并放出大量热?当FeS氧化放热量超过罐 壁向外界的散热量时，罐壁和FeS温度会快速升高,进一步 加速FeS的氧化自燃和热量的积聚.随着热量的不断积聚 会引燃储罐内燃点较低的物质，进而引起含硫油品储罐火 灾，爆炸事故?国内外已发生过多起由于FeS氧化自燃引起 的储罐火灾爆炸事故【lj. 对FeS氧化动力学进行分析研究，探讨FeS氧化自燃机 理，对预防含硫油品储罐火灾爆炸事故有积极意义?木文采 用非等温法利用热分析仪对粒径178tan的FeS样品按照不 同升温速率进行了热重实验，分析了 FeS氧化过