含Sb二元合金熔体电子输运性质及凝固行为-材料加工工程专业论文.docxVIP

含 Sb 二元合金熔体电子输运性质及凝固行为 摘 要 研究表 明，母 相合 金 熔体的 热历史 对凝 固 形成的 固体材 料结 构 和性能 有着 重要影 响，深 入研 究 液态金 属的结 构和 性 质有助 于人们 对材 料 质量的 控制、材 质 的 改 性 以 及 新 材 料 的 开 发 等 。 而 液 态 多 型 性 现 象 、 多 型 性 结 构 转 变 以 及 液 - 液结构 转变的 发现 ， 为更有 效地探 索熔 体 热历史 对结晶 的作 用 规律及 本质带来 了 希 望 ， 也 为 从 熔 体 状 态 来 探 索 凝 固 行 为 开 辟 了 新 的 切 入 点 。 但 目 前 对 于 液 - 液结构 转变的 内在 本 质、相 关规律 及其 凝 固相关 性的认 知还 远 远不够 ，因此， 进一步 系统和 深入 地 研究液 态金属 的结 构 和性质 及其对 凝固 的 影响， 仍然具有 十分重要 的意义 。 本文以三 种含 Sb 合金 Sn-Sb15、Cu-Sb90 和 In-Sb90 为 研究 对象，探 索了 熔体结 构状态 的变 化 及其对 凝固的 影响 ， 研究的 主要内 容及 方 法如下 ：首先， 运用直流 四电极 法获 得上述合 金熔体 电阻 率 -温度 曲线（本文 直 接测试或 引用前 期结果），探索 液-液 结构转变 发生的 可能 性、温度 区间 、可逆 性及其转 变规律 。 然后， 以此为 依据 设 计出合 适的熔 体过 热 处理规 程及凝 固方 式 ，以热 分析法、 金相组织 观察、SEM、X 射 线衍射 等实验 手段，探 索不同 熔体 状态对合 金凝固 行为、 组织大 小及 分 布、晶 体生长 形貌 、 生长方 式等方 面的 影 响及作 用规律 。 本文主要 创新点 在于 ：第一，对熔体 状态 与 Cu-Sb90 结晶学 各 向异性 的 相关性 进 行 了 开拓性 探 索 ； 第 二 ， 清 晰 地 揭 示 了 熔体 转变 可 逆 性 及 熔 体 冷 却 条 件 对 Sn-Sb15 凝固 行为 及 组织的作 用规律 。本文主要结 论如下 ： （1）Sn-Sb15 合金熔 体在三轮 连续升 降温 过程中的 电阻率 -温 度 曲线均出 现 了非线性 的异常 变化 ，提示该 合金熔 体发 生了温度 诱导的 液 -液 结构转变 。且首 轮升温 过程中 的结 构 转变具 有不可 逆性 ， 而转变 后的新 合金 熔 体发生 的 结构转 变具有自 身的可 逆性 ，分析认 为可逆 性与 熔体中具 有可逆 特征 的 Sn 四面 体短 程序 的生成和 打 破有 关。 另外 ，Sn-Sb15 合金 熔体 在降 温 过程 中发 生的 可逆 转 变具有 明显的 动力 学 特征， 随着降 温速 率 的增大 ，可逆 转变 的 开始温 度 以及结 束温度均 移向了 更低 的温度范 围，且 转变 区间逐渐 减小。 （2）Sn-Sb15 合金熔体发生液 -液 结构转 变 后，其 空冷 凝 固行为 及组织 均 发 生了显著 改变，主 要 表现为：组 织中初 生 相和包晶 相的形 核过 冷度都有 所提高 ， 初生相 的凝固 时间 缩 短，包 晶相的 凝固 时 间延长 ，组织 明显 细 化 且分 布更加均 匀；此 外，降 温过 程 中可逆 转变的 回复与否也极 大地影 响着 合 金的凝 固行为及 组织， 转变后 高温 熔 体的冷 却速度 较快 时 ，可逆 转变被 抑制 ， 过冷度 的增加幅 度和组织 的细化 效果 更为明显 ，初生 相的 形貌也发 生了较 大变 化。 （3）熔 体结构 状态 的变化能 够显著 改变 Cu-Sb90 合 金中初 生 Sb 相的晶 体 形貌及 生长方 式。 组织对比 表明， 其二维 形貌由 转变前 棱角 分 明的大 块状变成 了转变 后的圆球状 及 长条状 ，而深 腐蚀 后 的电镜 照片则 揭示 了 其三维 立体形貌 由转变 前的块 体变 成 了转变 后的圆 柱 体 ， 生长方 式也由 小平 面 转变为 了非小平 面。此外 ，部分 共晶 Sb 相也由转 变前的 不 规则层片 状变成 了转 变后的纤 维状 ； X 射线衍射 实验 结果 揭示了 Sb 的择优 生 长晶面由 转变前 的 {104}变成 了转变 后 的{003}。组织形 貌、生长方式 以及结 晶学 取向的变 化表明 ，熔 体结构状 态的改 变减弱 了 Sb 晶体 生 长过程中 的结晶 学各 向异性 ， 分析认 为出 现这些现 象的原 因在于固 -液 界面扩 散 度的增大 以及界 面能 各向异性 的减弱 。 （4）从 In-Sb90 合金 熔体的电 阻率 -温度 行 为中亦发 现了温 度诱 导的液 -液结 构转变现 象，与 前两 种含 Sb 二 元合金 不