含氮多羧酸桥联多核配合物的合成、结构及磁性质研究-无机化学专业论文.docxVIP

广 广 西 师 范 大 学 硕 士 学 位 论 文 PAGE PAGE 1 含氮多竣酸桥联多核配合物的合成、结构及磁性质研究 2001 级研究生:宋丽华 导师:梁福沛 教授 摘 要 近年来，桥联多核配合物在生命科学和分子磁性材料研究领域中发挥重要的作用，因此，研究多核 配合物的合成、晶体结构及其性质己成为当前配位化学的热门研究课题之一。 本论文对含稀土-过渡金属异核配合物及比吭-2,6-二甲酸配合物的研究情况进行了详尽的综述。通 过溶液法、水热法和扩散等方法合成了十多种多核配合物，通过元素分析、红外光谱和 X-射线单晶衍 射等于段，较系统地研究了其中六种单晶的结构，并测定了其中几种配合物的变温磁化率。 通过水热法在150C下反应4天得到两个新颖的具有微孔三维结构同时包含稀土、过渡金属的异核聚 合物[{[Ln2Cu6(4,4’-bpy)6(dipic)6]·(H2O)8}n], 其中Ln=Gd (1)、Er(2)，H2dipic=比吭-2,6-二甲酸, 4,4 -bpy=4,4 联比吭。晶体(1)属单斜晶系，空间群为P2/c，晶胞参数为 a = 23.646(3) ?, b = 10.5214(14) ?, c = 21.663(3) ?, α= 90°, β= 105.269(2)°, γ = 90°, V=5199.1(12) ?3, Z=4。晶体(2)属单斜晶系，空间群为 P2/c，晶胞参数为a = 23.646(3) ?, b = 10.5377(16) ?, c = 21.639(3) ?, α= 90°, β= 105.443(3)°, γ = 90°, V=5197.1(14) ?3, Z=4。配合物(1)、(2)具有相同的分子结构，4,4’-bpy分子两端的氮原子与铜(I)离子配位 成桥，通过比吭-2,6-二甲酸的竣酸根为异核桥，在空间无限连接形成三维结构。配合物中存在三种大小 不同的纳米孔洞。 采用溶液间扩散法合成了配合物[NdCo(NTA)2(H20)11/3(CH30H)1/3J ·(CH30H)2/3·10/3H20 (3)，晶体属 三斜晶系，空间群为 Pī，晶胞参数为 a = 9.636(2) ?, b = 10.449(2) ?, c = 13.393(2) ?, α= 107.04°, β= 98.25(2)°, γ = 103.98°, V=1217.2(4) ?3, Z=2。配合物具有一维链状结构。 配合物[Nd2Co3(edta)3(H2O)11·12H2O] (4) 属单斜晶系，空间群为 C2, 晶胞参数为 a = 15.925(3) ?, b = 14.655(2) ?, c = 14.741(2) ?, α= 90°, β= 116.407(2)°, γ = 90°, V=3081.3(8) ?3, Z=2。每个 Nd3+ 通过竣基 桥联三个 Co2+，而每个 Co2+ 与两个 Nd3+相邻。6 个 Nd3+和 6 个 Co2+以上述方式构成 12 员环，每个环 之间相互连接形成二维杂金属网，相邻网之间通过水的氢键作用连接形成三维网状结构。 通过水 热 法在不 同 的温度 下 反应不 同 的时间 ， 合成了 两 个新型 多 核 铜 配合物 [Cu4(dipic)4(4,4′-bpy)2(H2O)2]·6H2O (5) 和 [Cu2(dipic)2(Hinic)2(H2O)2]·3H2O(6)。配合物(5)属三斜晶 系，空间群为 P?，晶胞参数为 a = 7.2375(10) ?, b = 10.6403(18) ?, c = 17.776(3) ?, α= 79.521(4)°, β= 83.641(4)°, γ = 71.831(4)°, V=1277.0(4) ?3, Z=2。配合物中 4,4′-bpy 分子和比吭-2,6-二甲酸的竣基氧与金 属铜桥联形成一维梯形结构，再通过氢键的作用形成二维网。配合物(6)属三斜晶系，空间群为 P?, 晶 胞参数 a = 0.72375(10), b = 1.22205(17), c = 1.7078 (2) nm; α = 90.463(2) °, β = 91.830(2) °, γ = 93.563(2) °; V = 1.5067 (4) nm3, Z = 2。配合物通过氢键作用形成三维网状结构。 在温度范围为 3.99-300K 范围内测定了配合物(1)、(2)和(5)的变温磁化率，磁性数据表明金属离子 均表现为铁磁相互作用。 关键词: 比吭-2,6-二甲酸 ; 多核配合物 ; 晶体结构 ; 磁性质 Studies on the Syntheses, Structures and Magnetic Properties of