过渡-镧系异金属砷钨酸盐衍生物的设计组装、结构表征及性能研究-化学、无机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Designed Assembly, Structural Characterization and Properties of Transition-metal–Lanthanide Heterometallic Arsenotungstate Derivatives A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Zhang Fang Supervisor：Prof. Zhao Junwei. May, 2015 3 万方数据 万方数据 I 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 摘 要 本论文探索了 K14[As2W19O67(H2O)]砷钨酸盐前驱体与氯化铁、镧系金属离子、氯 化铜、氨基酸等组装反应，由于该研究体系中存在着一些重要的研究难点：（1）这些 组分在同一种反应介质中溶解度很小；（2）在这个体系中，过渡金属离子与镧系金属 离子在和 K14[As2W19O67(H2O)]砷钨酸盐前驱体反应时它们之间存在着竞争反应。在实 验过程中我们采用了水浴加热法和水热合成法来提高 K14[As2W19O67(H2O)]砷钨酸盐前 驱体、过渡金属离子、镧系金属离子和氨基酸等在反应介质中的溶解度以及增大各反应 组分的活性，并且通过系统调节反应的温度、反应的时间、溶液的 pH 值、各反应物之 间的配比以及浓度等反应体系变量，我们顺利得到了两个系列纯无机的过渡–镧系异金 属砷钨酸盐衍生物和一个系列基于氨基酸的过渡–镧系异金属砷钨酸盐衍生物，并对它 们进行了红外光谱、X-射线单晶衍射等结构表征，对其热学、荧光、药物化学等性质进 行了研究。 本论文主要分为以下三个部分来介绍硕士期间工作： 第一部分利用常温水溶液的方法成功合成了六例 CuII–LnIII 异金属衍生物 K1.5La1.5 [La(H2O)8]2[Cu3(H2O)3][B-α-AsW9O33]2·24H2O (1)，Na3K4[Y(H2O)7][As2W19Cu2O67(H2O)3]·21 H2O (2)，Na3K4[Pr(H2O)8][As2W19Cu2O67(H2O)3]·21H2O (3)，Na2 K3.5Nd0.5[Nd(H2O)8][As2W19 Cu2O67(H2O)3]·22H2O (4) ， Na2K3.5Sm0.5[Sm(H2O)8][As2W19Cu2O67(H2O)3]·22H2O (5) 和 Na2K3.5 Eu0.5[Eu(H2O)7][As2W19Cu2O67(H2O)3]·22H2O (6)。对化合物 5 和 6 对人结肠直肠癌 细胞 HCT-116，人肝癌细胞 HepG2 进行了体外抗癌活性测试，它们都对 HCT-116 癌细 胞和 HepG2 癌细胞的生长表现出了很好的抑制性。 第二部分 利 用 水 热 法 成 功 合 成 了 四 例 基 于 三缺位 Keggin 结构阴离子 [B-β-AsW9O33]9- 的 FeIII–LnIII 异 金 属 衍 生 物 KNa2{La(H2O)6[Fe4(H2O)10(B-β-AsW9 O33)2]}·18H2O (7)，KNa2{Pr(H2O)6[Fe4(H2O)10(B-β-AsW9O33)2]}·18H2O (8)，KNa2{Nd(H2 O)6[Fe4(H2O)10(B-β-AsW9O33)2]}·18H2O (9) 和 KNa2{Sm(H2O)6[Fe4(H2O)10(B-β-AsW9 O33)2]}·18H2O (10)。化合物 7–10 都是基于夹心单元[Fe4(H2O)10 (B-β-AsW9O33)2]6–通过镧 系离子连接成二维层状结构，并对它们的热学性质进行了研究。 I 第三部分利用水热法成功合成了九例同构的基于氨基酸配位的 FeIII–LnIII 异金属砷 钨酸盐衍生物 [La(H2O)8]2[Fe4(H2O)8(L-thr)2][B-β-AsW9O33]2·20H2O (11) ，[Pr(H2O)8]2[Fe4 (H2O)8(L-thr)2][B-β-AsW9O33]2·20H2O (12)，[Nd(H2O)8]2[Fe4(H2O)8(L-thr)2][B-β-AsW9O33]2·20 H2O (13)，[Sm(H2O)8]2[Fe4(H2O)8(L-thr)2][B-β-AsW9O33]2·20H2O (14)，[Eu(H2O)8]2[Fe4(H2O)8 (L-thr)2][B-β-AsW9O33]2·20H2