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聊城大学硕士学位论文
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3. 通过 6- 羟基 - 水杨羟肟酸与过渡金属盐反应得到了 2 个 金属冠醚 :
[Mn(OAc)2{Mn5(6-ohshi)5}(Py)6](10); [K2Cu{Cu4(6-ohshi)4}(DMF)5]n(11). 配合物 10 中
金属冠醚环上的五个锰原子都呈八面体构型, 环中心容纳的锰原子呈七配位扭曲的 五角双锥构型. 相邻的金属冠醚之间通过 C-H···O 相互作用形成三维网状结构. 配合 物 11 是一个 12-MC-4 金属冠醚聚合物, 环的两侧各有一个钾原子, 相邻金属冠醚之 间通过 O-K-O 键连接成一维聚合物. 相邻的一维聚合物之间通过 C-H···O 相互作用形 成二维网状结构.
4. 合成了水杨醛肟和 4-羟基水杨醛肟配体, 与金属盐反应得到了两个配合物: [Mn3O(sao)3(OAc)2(Py)4](12); [Ni(4-ohsao)2(Py)2]·Py (13), 并通过 X-单晶衍射、元素分 析和红外光谱进行了表征. 配合物 12 是一个 9-MC-3 金属冠醚, 分子间通过 C-H···O 相互作用形成二维网状结构. 配合物 13 是由两个配体和一个镍原子构成一个的单核 镍的配合物, 镍原子呈 O2N4 八面体构型. 分子间通过 C-H···O、C-H···π 和 O-H···N 相互作用形成三维网状结构.
合成了 13 个羟肟酸、肟配合物, 其中 8 个为金属冠醚(Metallacrown. MC). 通过 对这些配合物的合成、结构和超分子化学研究, 发现配合物分子间通过 C-H···O、 C-H···π、O-H···O 和 O-H···N 超分子相互作用可以连接成一维链, 二维网或三维网状 结构.
关键词: 羟肟酸、肟配合物; 金属冠醚; 合成和晶体结构; 超分子作用 本课题得到国家自然科学基金的资助(No:
ABSTRACT
Owing to strong coordination ability and multiform coordination,. hydroximic acid and oxime ligands can form mono-nuclear, di-nuclear, multi-nuclear complexes when they reacted with different metal salts. These complexes have potential application values in organic chemistry, coordination chemistry, material and biological science due to their chemical properties, magnetic properties, along with biological activities. Therefore, the studies of hydroximic acid and oxime complexes are significant.
Based on hydroximic acid and oxime ligands with phenyl and naphthyl, thirteen complexes were synthsized and charactered by X-ray single crystal diffraction through the reactions of the ligands with different salts. The main sections of the thesis are as follows:
The reactions of salicylhydroxamic acid and 3(1)-hydroxy-2-naphthylhydroxamic acid with different metal salts afforded five complexes: [Mn2(OAc)4{Mn4(shi)4}(DMSO)4](1), [Ca2(OAc)2{Mn4(shi)4}(OCH3)2(DMSO)4}](2),
[Mn(NCS)2(py)4](3), [Na2{Mn20O8(nha)10(OAc)8(CH3O)4(CH3OH)2(OH)2 (Py)14}]·2Py(4),
[Mn3(C11H6O3)4(Py)6(H2O)2]·2H2O·2Py(5), which were charactered b
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