硅胶表面抗蚜威分子印迹聚合物的制备及吸附性能的研究-食品科学专业论文.docxVIP

上海交通大学硕士学位论文 上海交通大学硕士学位论文 第 第 I 页 硅胶表面抗蚜威分子印迹聚合物的制备 及吸附性能的研究 摘 要 抗蚜威，5,6-二甲基-2-二甲胺基-4-嘧啶基-二甲基氨基甲酸酯，属于 氨基甲酸酯类杀虫剂，常用于蔬菜中蚜虫的防治。我国无公害蔬菜中抗 蚜威的限量标准为 1.0mg/kg。随着抗蚜威的超限量使用，使得由此引发 的对环境和食品安全的压力日益突出，对其快速、灵敏的分析检测技术 变得尤为重要。 本研究采用表面聚合法，以抗蚜威为模板分子，乙二醇二甲基丙烯 酸酯（EDMA）为交联剂，分别选择甲基丙烯酸（MAA）、三氟甲基丙烯 酸（TFMAA）、4-乙烯基吡啶（4-VP）及丙烯酰胺（AM）为功能单体， 通过硅胶表面接枝偶氮引发剂在庚烷及乙腈溶剂中引发热聚合反应，制 备得到对抗蚜威具有特异性吸附性能的分子印迹聚合物（MIPs）。将 MIPs 应用于固相萃取（SPE）柱填料，并通过高效液相色谱（HPLC）分析各 种聚合物的吸附性能。结果表明以三氟甲基丙烯酸（TFMAA）为功能单 体、庚烷为反应溶剂制备得到的 MIPs 具有较好的选择性吸附效果：选择 性系数为 8.60，相对选择性系数为 7.29。核磁共振氢谱实验显示在氘代 庚烷中抗蚜威与 TFMAA 分子间存在较强的氢键或静电相互作用，印证 了功能单体及反应溶剂的优选结果。通过比较不同聚合反应温度对 MIPs 吸附性能的影响，确立聚合反应温度为 70℃。 以不同溶剂对该 MIPs 上样，结果表明以水作为上样溶剂时 MIPs 表 现出良好的吸附性能。在水介质中存在较强的静电相互作用及一定的氢 第 第 II 页 键作用。当 pH 为 6 时，由于功能单体 TFMAA 的羧基解离及抗蚜威氮原 子质子化等原因，MIPs-SPE 柱对水样中的抗蚜威吸附率最高。通过与其 他填料的 SPE 柱进一步比较，证明了该 MIPs 具有良好的特异性吸附性 能。 在对实际样品的检测中发现，MIPs-SPE 柱体现了优越的特异性吸附 性能，吸附率可达 80%以上。证明印迹聚合物在样品预处理过程中能较 好的分离和浓缩待测物质。本研究为建立和完善以 MIPs 为填料的 SPE-HPLC 法快速检测果蔬中抗蚜威残留提供了参考和依据。 关键词：分子印迹聚合物(MIPs)，抗蚜威，固相萃取（SPE），高效液相 色谱（HPLC） 第 第 PAGE IV 页 Preparation of Pirimicarb Molecularly Imprinted Polymers Grafted on Silica Bead and Study of Its Absorption Property ABSTRACT Pirimicarb,2-(dimethylamino)-5,6-dimethyl-4-pyrimidinyl-dimethylcarba mate, an extensively used carbamate insecticide, has been widely applied in fruits and vegetables protection from aphid. The maximum residue limit of contaminants in green food of China is 1.0mg/kg. Due to the overuse of pirimicarb, the pressure on environment and food safety has been increasingly serious. A quick and sensitive analytical methodology for the quantification of pirimicarb becomes desirable. In this study, different kinds of molecularly imprinted polymers based on modified silica gel were prepared on the theoretical basis of surface polymerization. The thermal polymerization was initiated by azo-initiator grafted on silica surface. The MIPs were prepared from trifiuoromethacrylic acid (TFMAA), methacrylic acid (MAA), 4-vinylpyridine (4-VP) and acryl