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南京邮电大学学位论文原创性声明
本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过 的研究成果,也不包含为获得南京邮电大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。
本人学位论文及涉及相关资料若有不实,愿意承担一切相关的法律责任。
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南京邮电大学学位论文使用授权声明
本人授权南京邮电大学可以保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子文 档;允许论文被查阅和借阅;可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索; 可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。本文电子文档的内容和纸质 论文的内容相一致。论文的公布(包括刊登)授权南京邮电大学研究生院办理。
涉密学位论文在解密后适用本授权书。
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摘要
二芳基乙烯类化合物是一类在特定的范围的波长光照下,分子结构能产生变化的光致变 色材料。本文设计并成功合成了 7 种新型的光致变色化合物:BCMThCE_1-7,并对这 7 种化 合物进行了核磁表征、飞行时间质谱表征、紫外可见光吸收光谱检测以及循环伏安测试。这 些化合物在 λ = 200-400 nm 的紫外光的照射下不仅会发生颜色的变化,同时它们的紫外可见 光吸收光谱也会出现新的吸收峰,相应地,它们的前线轨道能级也发生了不同程度的改变。 这些发生物理、化学性质改变的化合物,其颜色、吸收光谱和前线轨道能级在可见光(λ 400 nm)的照射下,又能恢复到初始的状态。
为了将光致变色分子的特性有效地应用到有机场效应晶体管中去,本文对常见半导体材 料的前线轨道能级进行了调研,最后采用了酞菁酮和光致变色材料 BCMThCE_5 作为掺杂组 分掺杂到酞菁酮中去并应用于有机场效应晶体管的半导体层。首先,我们对光调制晶体管性 能作了探索,发现该器件在紫外光照下各性能参数会发生衰减,如最大电流 (|IDS|max)、电流 开关比 (|IDS|on/off)、迁移率 (μ),而其阈值电压 (Vth)则向负向漂移。而在可见光的照射过程中, 这些改变的性能参数又能逐渐恢复并回复到接近初始的状态。同时,我们发现其性能变化的 程度与光照时间的长短有一定的关系,而决定这个的因素是薄膜内开环异构体 o-BCMThCE_5 和闭环异构体 c-BCMThCE_5 相对浓度的变化。进一步,我们又进行了电调制晶体管性能的 探索,发现在操作时间相同的情况下,器件性能的变化程度与操作电压的大小有关。通过光 调制和电调制两种方法,我们均得到了多个稳定的不同高低的电流能级,这为其应用于有机 多阶存储奠定了基础。为了进一步拓展该晶体管的应用,我们尝试结合两种调制方法,设计 了两个简单的逻辑门(NOR 和 OR),使得电流在高阻态(High Resistance State, HRS)和低阻态 (Low Resistance State, LRS)之间切换。
为了更进一步地拓展光致变色分子的应用领域,我们又尝试采用 BCMThCE_5 分子作为 功 能 层 , 采用 交 叉 开 关 矩 阵 (crossbar) 的 电 极 结构 , 制 备 了 有 机 二 极 管 存 储 器 件 (ITO/BCMThCE_5/Al),并对其电学特性进行了表征。在表征测试的过程中,我们发现该器件 的存储特性不仅会随着分子的开闭环结构的变化而变化,一定程度上对电极宽度也有依赖性。 该类器件的存储类型主要在闪存(Flash Memory)型和一写多读(WORM)型存储类型间转换。 关键词: 光致变色,二芳基乙烯,有机存储,有机场效应晶体管,有机二极管存储
I
Abstract
Diarylethenes photochromic materials exhibit molecular structural changes at specific-wavelength lights. In this paper, seven photochromic molecules, BCMThCE_1 - 7, have been designed and synthesized, and they are characterized by NMR, MS, UV-visible absorption spectroscopy and Cyclic Voltammetry. These compounds show different colors under the irradiation of UV l
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