光降解具有环境持久性的全氟辛磺酸：机理研究和改进措施-应用化学专业论文.docx

仓碡中国科学技术大学 仓碡 中国科学技术大学 博士学位论文 光降解具有环境持久性的 全氟辛磺酸：机理研究和改进措施 作者姓名： I口Zl先谨兀瞠 学科专业： 应用化学 导师姓名： 俞汉青教授，林群声教授 完成时间： 二零一四年六月 万方数据 U U n iversity of Science and Tech nology of Ch i na A Dissertation for Doctor’S Degree PhOtOdegradatiOn Of Environmentally Persistent PerlrI UOrOOCtane Su lfonate： Mechanism and Improvement Measures Author’S Name：Xian—Jin Lyu Speciality： Applied Chemistry Supervisor：Prof．Han-Qing Yu and Prof．Paul K．S．Lam Finished time： June，20 1 4 万方数据 万方数据 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确 的说明。 作者签名：矍是趁 签字日期： 趁丝：笸：!墨 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 导师签名： 签字日期： j?∥0．坚 签字日期： 万方数据 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 全氟化合物(perfluorinated chemical，PFC)是一类具有高度环境持久性和 毒性的有机化合物，广泛存在于各种水环境中。光降解污染物的技术是一种处理 全氟化合物的新兴方法，可以将全氟化合物高度矿化(实现较高的脱氟率)，且 对环境友好。然而，全氟化合物光降解的速率较慢，相关机理尚未清楚，使其应 用价值受到极大限制。 在本文中，我们研究了一种常见且重要的全氟化合物一一全氟辛磺酸 (perfluorooctane sulfonate，PFOS)的直接光照降解过程及相关机理，并提出了 一些改进措施以提高其光降解效率。水合电子在直接紫外光照降解水溶液中全氟 辛磺酸的过程中发挥至关重要的作用：全氟辛磺酸首先被紫外光解水而生成的水 合电子所还原，还原产物经过后续一系列水解及氧化还原反应，生成矿化产物。 基于对这一机理的了解，我们通过优化反应溶液的pH值和温度，实现了高效的 全氟辛磺酸直接紫外光照降解，降解速率是先前文献报道值的1 09倍。 我们还研究了直接紫外光照降解全氟辛磺酸在实际环境基质(污水处理厂出 水与湖水)中的表现。在这些基质中所获得的光降解速率与磷酸盐缓冲溶液中相 当。通过考察环境基质中常见的物质对这一直接紫外光照降解的影响，我们认为 其中稳定的弱碱性条件和适宜的离子强度是全氟辛磺酸在环境基质中能被有效 降解的主要原因，而腐殖酸可能同时具有促进和抑制作用。 考虑到水合电子在全氟化合物直接光照降解中发挥着至关重要的作用，我们 发现引入一些能够增强水合电子量子产率或浓度的物质，甚至是污染物，可以显 著增强全氟辛磺酸的光降解效率。 考虑到水合电子的反应特性与全氟辛磺酸的表面活性，我们提出一个同时利 用紫外光照和沸腾条件处理水溶液中全氟辛磺酸的高级还原过程。在沸腾的溶液 中，包括在温度较低的减压沸腾溶液中，全氟辛磺酸的光降解速率都显著提升。 通过考察溶液温度、沸腾程度、水合氢离子和氧气等对这一高级还原过程的影响， 我们初步提出了该过程背后可能存在的机理。 综上，本文对全氟辛磺酸的直接紫外光照降解过程提出了更深入的见解，同 时提供了一些增强改进全氟辛磺酸光降解的措施，为去除水环境中的全氟化合物 与其它具有类似性质的持久性污染物提供了有价值的建议。 关键词：全氟辛磺酸紫外光照降解pH值温度天然水体沸腾条件 摘要 11 AbstractAbstract Abstract Abstract Perfluorinated chemicals(PFCs)are a class of