含氮杂环润滑油添加剂的合成及其摩擦学研究-应用化学专业论文.docxVIP

上海交通大学硕士毕业论文饶文琦 上海交通大学硕士毕业论文 饶文琦 1001109022 2 2 上海交通大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明 所呈交的学位论文 是本人在导师的指导下 独立进行研究工作所取得的成果 除文中已经注明引用的内容外 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果 对本文的研究做出重要贡献的个人和集体 均已在文中以明确方式 标明 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担 学位论文作者签名 日期 2003 年 1 月 14 日 1 1 含氮杂环润滑油添加剂的合成及其摩擦学研究 摘 要 极压抗磨添加剂在润滑油添加剂的研究中一直处于重要地位 随着现代化工业的发展和环境保护的要求日益提高 对润滑油添加 剂的发展提出了新的要求 即开发高效的多功能添加剂 以及添加 剂 无磷 无锌 化 大量研究表明 氮元素在摩擦过程中能够 有助于形成具有高效抗磨减摩性能的保护膜 而且可以有效减缓活 性元素硫对金属表面的腐蚀 在各种含氮化合物中 杂环化合物以 其分子结构紧凑 有良好的热稳定性 易于将不同官能团及活性元 素结合于同一个分子中以及对环境危害小等优点引起了广泛的重 视 但研究较侧重于个体化合物作为具有某种功能添加剂的性能 对于添加剂分子结构与摩擦学性能之间的关系 以及含氮杂环化合 物的杂环母体结构的摩擦学特性研究较少 在文献调研的基础上 本论文率先研究了含氮原子个数及位置 不同的吡啶 二嗪和均三嗪等 5 种六元含氮杂环化合物的构效关系 合成了两种新型油溶性含氮杂环化合物 2,4,6-三辛硫基 -1,3,5-均三 嗪OTT和 1-苯基-5-烷硫基四唑POT并在四球摩擦磨损试验 机上考查了它们的摩擦学性能 通过对摩擦表面的分析 初步推测 了含氮杂环化合物的抗磨作用机理 得出的主要结论如下 2 2 1. 吡啶 吡嗪 哒嗪 嘧啶和三嗪等 5 种氮原子个数及位置不同的 六元含 N 杂环化合物的抗磨减摩性能随着 N 原子数的增加而改善 而嘧啶和三嗪在边界润滑条件下的抗磨减摩效果较为突出 根据对 这 5 种化合物的结构分析 作者认为 在摩擦过程中 N 原子的孤 对电子可以与金属原子的空 d 轨道络合 也可以与金属表面的正电 荷位结合 形成较稳定的络合吸附保护膜 随着 N 原子的个数增多 与金属表面的结合点增多 形成的表面膜更牢固 抗磨性能也更好 2. 在边界润滑条件下 嘧啶也可以形成较稳定的聚合物膜和氮氧化 合物膜 因此具有更加突出的抗磨性能 3. 以三聚氯氰为原料合成了新型油溶性三嗪衍生物 2,4,6-三辛硫基- 1,3,5-均三嗪OTT元素分析结果表明 所得的化合物与目标化 合物的结构相符合 在四球机上考察了该化合物和正辛硫醇添加于 加氢基础油中的摩擦学性能 结果表明 OTT 的抗磨性能优于正辛 硫醇 随添加剂浓度增加 磨斑直径减小 以液体石蜡为基础油时 OTT 表现出较好的减摩性能 且摩擦系数随添加剂浓度变化无明显 波动 说明性能稳定 而辛硫醇的极压性能比 OTT 好 磨斑表面的 XPS SEM 和元素分布分析结果表明 摩擦过程中生成了一层含有 含 N S 元素的润滑膜 因此起到抗磨减摩作用 4. 合成了一种新的含硫四氮唑衍生物 1 苯基 5 辛硫基 四氮 唑POT通过红外光谱 液相色谱 质谱联用对化合物的结构进 行了表征 在四球机上考察了化合物的摩擦学性能 结果表明 POT 具有良好的抗磨性能和极压性能 在载荷大于 490N 时 能明显降 PAGE PAGE 3 低基础油的摩擦系数 且随化合物在基础油中的浓度增加 其摩擦 学性能得到改善 摩擦表面的 XPS SEM 和元素分布分析结果表明 在摩擦过程中 钢球表面形成了富含氧化物的保护膜 N 元素主要 吸附在摩擦表面 S 元素与钢球表面的 Fe 发生摩擦化学反应 生成 FeS2 FeSO4 从而起到抗磨减摩作用 关键词 六元含氮杂环化合物 2,4,6-三辛硫基-1,3,5-均三嗪 1 苯基 5 辛硫基 四氮唑 润滑油添加剂 抗磨性 极压性 SYNTHESIS AND STUDY OF THE RELATIONSHIP BETWEEN MOLECULAR STRUCTURE AND TRIBOLOGICAL PERFORMANCES OF N- CONTAINING HETEROCYCLIC COMPOUNDS ABSTRACT The anti-wear and extreme pressure lubricating oil additives have always been important in the research of lubricants. With the development o