过渡金属化合物修饰电极的制备和应用研究-化学工程与技术专业论文.docx

Ph．D．DissertationStudy Ph．D．Dissertation Study on the Preparation and Application of Transition Metal Compounds Modified Electrodes Under the guidance and supervision of Professor Xu Xing-You Professor Yang Xu-Jie Chemical Engineering School Nanj ing University of Science and Technology March，2011 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在 本学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发 表或公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学 历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均 已在论文中作了明确的说明。 研究生签名： 日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅 或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送 交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对 于保密论文，按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名：垂!笪吏生鱼 沙。f年厂月7日 博士论文 博士论文 过渡金属化合物修饰电极的制各和应用研究 摘 要 化学修饰电极(CⅧ)的问世，突破了传统意义上的电化学裸电极／电解液界面的 范畴，开创了人为控制电极界面微结构的新天地。化学修饰电极强调了修饰剂对电极 ／电解液界面的修饰，不仅包括了功能基团的引入而且包括了界面微构型的改变。 修饰电极可利用丰富的有机物、无机物、配合物、聚合物和生物物质等的多种功 能基团，还可利用多孔、微米和纳米等材料的特殊形貌，在电极表面进行各式各 样的设计，实现电极表面预定的功能，提高选择性和灵敏度。将具有优良物理化学 性质的新材料应用于化学修饰电极为材料化学、配位化学、分析化学和电化学开拓一 个创新和充满希望的广阔研究领域。 本论文主要在过渡金属的配合物和纳米氧化物修饰电极的制备和应用方面展开了 研究。第二章至第四章为本论文的第一部分工作，具体内容如下： 1、通过吸附法制备了铜配合物【CuBAim](C104)2修饰热解石墨电极 (CuBAim／PGE)。应用循环伏安法(CV)考察了该修饰电极在不同pH值介质中的氧化还 原性质，并研究了该电极对02电催化还原的作用机理。 2、通过电沉积法制备了双核铜配合物【Cu2BA2bpy](C104)4修饰玻碳电极 (Cu2BA2bpy／GCE)。应用电化学方法和显微学结合考察了修饰电极界面微观结构及性 质，并推测了修饰电极的形成机理。以抗坏血酸、尿酸、多巴胺、L．半胱氨酸和对苯二 酚为分析检测对象，考察了Cu2BA2bpy／GCE的电催化性能、稳定性和重复性。实现了 对这些样品高灵敏度的定量测定，并实现了对抗坏血酸和尿酸、抗坏血酸和多巴胺混 合样品中任一组分的选择性测定。 3、以4-(3．吡啶基)-2．巯基咪唑为配体设计合成了结构新颖的四核铜簇合物 (TCuPMS)，对其进行了表征和晶体结构解析。采用电聚合法将TCuPMS修饰于玻 碳电极表面，制得了PTCuPMS／GCE修饰电极。合成了簇合物TCuPMS与碳纳米管 (CNT)复合材料，制各了PTCuPMS／CNT复合材料修饰电极。应用电化学方法和显 微学对修饰电极进行了表征，发现复合材料修饰电极具有较高的电活性表面积和较小 的电子转移电阻，复合材料之间发生了良性的协同作用，增强了配合物的氧化还原能 力。以H202和02为检测对象，考察了PTCuPMS／GCE和PTCuPMS／CNT／GCE的电催 化性能、稳定性和重复性，计算了H202和02在修饰电极上的催化反应动力学参数， 研究了复合材料修饰电极对02电催化还原的作用机理。 第五章至第六章是本论文的第二部分工作，即过渡金属纳米氧化物修饰电极的制 备及应用。在这部分我们报道了： 1、应用水热法合成了花状纳米C0304新材料并对其进行了表征。应用简单滴涂法 摘要 摘要 博士论文 制备了花状纳米C0304修饰电极口．C030a-np／GCE)，应用显微学和电化学方法结合对修 饰电极界面