固载化杂多酸催化氧化脱硫的研究-应用化学专业论文.docxVIP

I I 固载化杂多酸催化氧化脱硫的研究 摘 要 面对越来越严重的环境问题以及全球资源匮乏问题，世界各国对燃料油中的硫含量都做出了严 格的规定，因此提高油品质量与如何提高油品质量等问题相继而出。而油品中的噻吩类化合物及其 衍生物是油品中硫化物的主要存在形式，这类硫化物很难通过加氢脱硫去除，并且加氢脱硫又需在 高温高压下进行。这给加氢脱硫带来了诸多的限制，因此非加氢脱硫引起了研究者们极大的兴趣。 其中催化氧化脱硫因其反应条件温和、活性高、设备简单和脱硫成本低等优点被视为未来最有潜力 的脱硫方式之一。 催化氧化脱硫的重点在于催化剂的选择上。本文从环境及脱硫成本等方面着手，选择目前研究 较为广泛的绿色环境友好型材料分子筛、杂多酸和离子液体作为制备催化剂的原材料，合成出绿色 的、高活性的、可回收再利用的催化剂，寻求达到深度氧化脱硫的目的。本论文主要研究了以下几 方面内容： （1）通过一步合成法将磷钨酸(HPW)负载到介孔分子筛 TUD-1 上，制备出一系列不同载量的 HPW-TUD-1 催化剂。应用氮吸附/解析等温线、XRD、FT-IR 和 ICP-AES 等表征手段对催化剂的物 质组成与结构进行确定。结果显示 HPW-TUD-1 具有介孔结构，并且具有 Keggin 结构的 HPW 被固 载在 TUD-1 上。HPW-TUD-1 催化剂及回收催化剂的活性测试是通过催化氧化二苯并噻吩（DBT） 模拟油来完成的，并对催化剂的最佳工艺进行了探索。结果显示，催化剂的最佳条件是：载量 20%、 O/S 摩尔比 = 8、用量为 0.1 g/10 mL、温度为 60 ℃。在最佳条件下，DBT 的脱除率最高，能够达到 98.1%，循环使用三次活性没有明显下降。实现了深度脱硫及回收再利用的目的。 （2）通过浸渍法将 HPW 和离子液体[Bmim]HSO4 固载在六方介孔结构的载体 HMS 上，制备出 催化剂[Bmim]PW/HMS，同时对催化剂的物理结构及物质组成进行了一系列表征。结果显示固载后 催化剂仍保留介孔结构，并且[Bmim]PW 在载体 HMS 上分散均匀。通过模拟油的催化氧化脱硫来评 估催化剂的活性、最佳反应条件以及催化剂的回收再利用。结果显示该催化剂的最佳反应条件是： 载量 20%、O/S 摩尔比 = 3、催化剂用量 = 0.06 g/10 mL、温度 60 ℃。在最佳条件下，催化剂对苯 并噻吩（BT）、二苯并噻吩（DBT）和 4,6-二甲基二苯并噻吩（DMDBT）的脱除率分别是 79%、98% 和 88%。催化剂回收三次以后活性降低较快。在不同老化温度下制备载体 Hx(x 为老化温度)，得到 一系列催化剂[Bmim]PW/Hx 用于催化氧化脱硫反应体系，并通过 BET 对其物理结构进行表征。结 果发现催化剂的孔径随着老化温度升高而增大，活性随着孔径增大而减小。 关键词：HPW-TUD-1，[Bmim]PW/HMS，催化氧化脱硫 I II 固载化杂多酸催化氧化脱硫的研究 Abstract Facing the increasingly serious environmental problems and the global resources shortage, countries all over the world for the sulfur content in fuel oil are made strict rules, thus improve the quality of the oil and how to improve the product quality problems one after another. And the thiophene compounds in the oil and its derivatives is the main form of sulfides in petroleum, such hydrodesulfurization difficult to by removing sulfide, and hydrodesulfurization should be carried out under high temperature and high pressure. It brought many restrictions to hydrodesulfurization, so non-hydrodesulfurization caused the researchers of great interest. The catalytic oxidation desulfurization because of its mild reaction condition, hi