新型纤维材料-蜘蛛丝与甲壳素精品课程.ppt

* * 甲壳素和壳聚糖纤维 （1）具有良好的生物活性、生物相容性和生物可降解性，通常广泛应用于医疗领域; （2）不但能满足人们日益增长的对天然纤维制品及功能性纺织品的需求，而且他们还具有独特的抗菌、抑菌性、吸湿透汽性。 甲壳质、壳聚糖与纤维素有相似的结构，可以看作是纤维素大分子中碳2位上的羟基(-OH)被乙酸胺基(- NHCOCH )或氨基(-NH2)取代后的产物。 由于甲壳质的分子间存在—OH……O—型及—NH……O—型的强氢键作用，使大分子间存在着有序结构。甲壳质在自然界中是以多晶形态出现的。 脱乙酰化后的壳聚糖大分子中大量氨基的存在，才使壳聚糖的溶解性能大为改善，化学性质也较活泼。 2. 甲壳素和壳聚糖纤维的制备2.1甲壳素和壳聚糖的制备 虾、蟹壳中甲壳质的含量一般为15%-25%，从虾蟹壳制备甲壳质主要由两部分工艺组成。 虾、蟹壳主要由三种物质组成，即以碳酸钙为主的无机盐、蛋白质和甲壳质。 第一步用稀盐酸脱除碳酸钙； 第二步用热稀碱脱除蛋白质，再经脱色处理便可得甲壳质。 甲壳质再用浓碱处理脱去乙酰基基后，即得壳聚糖。 （1）把原料虾、蟹壳用水洗净后用1 mol/L HCl在室温下浸渍24 h，使甲壳中所含的碳酸钙转化为氯化钙溶解除去； （2）经脱钙的甲壳水洗后在3%-4% NaOH中煮沸4-6 h，除去蛋白质，得粗品甲壳质。 （3）把粗品甲壳质在 0.5%高锰酸钾中搅拌浸渍1h，水洗后在1%草酸中于600C-70℃搅拌30-40 min脱色，再经充分水洗、干燥后即得白色纯甲壳质成品。 （4）上法制得的粗品甲壳质用50%NaOH于140℃加热 1h得白色沉淀，水洗干燥后即为壳聚糖成品。 甲壳素纤维的纺丝工艺 3. 甲壳素和壳聚糖纤维的结构3.1 形态结构 甲壳素和壳聚糖纤维原液细流一经喷出便进入凝固浴形成固体，纤维内部含有大量的溶剂，溶剂扩散后会形成孔洞，同时体积收缩，表面形成凹槽。 纤维内部出现原纤结构，不过有大量空洞或毛细孔，同时没有很明显的皮、芯层结构。 3.2 聚集态结构 甲壳质和壳聚糖的结构与纤维素很相似； 增加了胺基，破坏了大分子的结构规整性，不易结晶、更亲水，因此甲壳质和壳聚糖纤维的湿强／干强比更低于纤维素纤维，低达25％左右； 壳聚糖纤维的结晶度和晶粒尺寸比甲壳质纤维低。 4. 甲壳素和壳聚糖纤维的性能4.1 甲壳素与壳聚糖力学性能和吸湿性能 经测定甲壳素和壳聚糖纤维的平衡回潮率为15-17 %，这与甲壳素和壳聚糖的大分子链上含有大量的亲水基团- OH 和- NHCO - 等有关。 4.2 化学吸附性 壳聚糖是一种性能优良的螯合剂，其羟基和亚胺基具有配位螯合作用，可通过螯合、离子交换作用吸附许多重金属离子、蛋白质、氨基酸、染料，对一些阴离子和农药也有吸附 4.3 多功能反应性 甲壳素含有羟基、乙酰氧基和氨基多种官能基团，极具反应活性，可以进行交联、接枝、酰化、磺化、羧甲基化、烷基化、硝化卤化、氧化、还原、络合等多种反应。 其分子中的活性侧基为氨基，可酸化成盐。 羧基官能团取代合成侧链铵盐、混合醚、聚氧乙烯醚等等，制备具有水溶性、醇溶性、有机溶剂溶解性、表面活性以及纤维性等各种衍生物。 4.4 生物降解性 实验结果表明，甲壳素、壳聚糖是一种理想的可降解材料； 对于一种理想的生物降解材料要求应具有优异的使用性能，成本低廉，废弃后可完全分解并参与生态循环体系。 由于海洋、江河、湖沼的水圈套，海底陆地的土壤圈，以及动植物的生物圈中的甲壳素酶、溶菌酶、壳聚糖酶等将其完成生物降解，是一种天然的阳离子聚合物，无毒无害，安全可靠。 5. 壳聚糖纤维的应用 5.1 保健服装 5.2 外科缝合线 5.3 医用敷料（非织造布、纱布、绷带、止血棉 ） 5.4 人工皮肤 蜘蛛丝纤维 蜘蛛丝是一种特殊的蛋白纤维，具有较高的强度、弹性、柔韧性、伸长率和抗断裂性能； 蜘蛛丝轻盈、较耐紫外线、可生物降解，是包括蚕丝在内的天然纤维和合成纤维所无法比拟的，是新一代的天然高分子纤维和生物材料。 1. 氨基酸的结构1.1 氨基酸与肽链的构型 (1) 肽键的键长介于C-N单键和双键之间，具有部分双键的性质， 不能自由旋转。 (2) 肽键中的四个原子和它相邻的两个α-碳原子处于同一平面，形成了酰胺平面，也称肽键平面。 (3) 在酰胺平面中C=0与N-H呈反式。 1.2 蛋白质的远程结构1.2.1 α-螺旋 1.2.2 β-折叠 2. 蜘蛛丝概况2.1 蜘蛛的结构和特征 蜘蛛属节肢动物门 ，世界上有记载的蜘蛛有105个科，约4万种，我国有蜘蛛近1000种。 蜘蛛能根据不同的需要分泌具有不同功能的丝。如：制造卵袋、结网、飞航、交配、逃生、传递信息以及捆缚食物等。 蜘蛛有七种专门生产蛛丝蛋白的腺体，这些腺体的一