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引 言
染料废水排放量大、色度高、COD 浓度高,长期以来已成为水污染大户,难 于有效治理。 海泡石是一富镁的硅酸盐粘土矿,在湖南湘潭、浏阳等地大量蕴藏。 由于其独特的晶体结构,海泡石具有强大的比表面积,强吸附性,催化性、流变 性以及层间阳离子可交换性,现已被广泛应用于石油、化工、冶金、建材、轻工、 纺织、食品加工、军事、农业、医药等部门,其用途己达 130 多种,成为世界上 用途最广泛的矿物原料之一。近年来,已有不少学者致力于开发海泡石在环境保 护领域内的应用研究,研究发现海泡石原矿可直接作为废水、废气处理的吸附剂, 而改性后的海泡石对特定行业废水具备高效的吸附、混凝处理能力。本文通过一 定手段对海泡石进行改性与复合研制出高效的海泡石复合吸附剂与海泡石复合光 催化剂,旨在为染料废水等难降解有机废水提供新型处理材料和方法。
第一章 文献综述
1.1 海泡石结构特性及应用研究现状
目前,世界上探明的海泡石储量约 5000 多万吨[1],主要生产国有西班牙、美 国、土耳其、澳大利亚、俄罗斯、朝鲜、法国等。西班牙是海泡石资源丰富的国 家,一般加工为成品或半成品出口,出口量占总产量的 80%,主要销往美国、前 苏联、日本等。土耳其也是一个较大的海泡石生产国和出口国。美国佐洛亚洲的 海泡石矿床,年产量约 1 万吨以上。我国在 80 年代初先后在江西东平、湖南浏阳、 蓟县发现海泡石矿层,80 年代后期又在东秦岭地区以及河北张家口、保定、唐山 地区发现海泡石成矿带,己探明我国海泡石的储量在 1000 万吨左右[1]。
国外发达国家对海泡石矿的研究领先于我国。西班牙等海泡石资源较丰富的 国家,为了改进海泡石的吸附性能、比表面积等物化性能,对海泡石的活化改性 进行了大量较深入的试验研究,取得了很多具有实际意义的研究成果。我国对海 泡石性能的研究起步较晚,近年来海泡石已引起科研人员的重视,湖南大学、武 汉大学及南昌大学等作了较多的研究工作。
海泡石结构
海泡石是一种纤维状含水的镁硅酸盐粘土矿,SiO2/ MgO 约 1.5。海泡石的标 准晶体化学式为 H6Mg8Si12(OH)10·6H2O,理论化学成分为:SiO2,55.56%;MgO, 24.89%; H2O+ ,8.34%;H2O- ,11.12%。海泡石按其形态分为α——海泡石和β
——海泡石两种。前者成大束的纤维状晶体产出,即通常称为纤维状海泡石。后 者常成土状产出,是由非常细且短的纤维或纤维状集合体组成[1,2]。
海泡石的晶体结构可以看作是三条辉石式单链构成的 2﹕1 结构带,该结构带 具有连续的硅氧四面体层。其中,每一个硅氧四面体都共用三个角顶同相邻的三 个四面体相连。四面体中活性氧指向沿 b 轴周期性的倒转,因此形成了大小固定 并平行于链的开口通道,这些通道中含有沸石水。在八面体边缘有两个水分子与 Mg2+结合,参与八面体配位,其晶体结构如图 1.1 所示。
图 1.1 海泡石结构示意图
海泡石的特殊结构决定了它拥有包括贯穿整个结构的沸石水通道和孔洞以及 大的表面积,它具有截面积为 0.36nm×1.06nm 的管状贯穿通道及高达 900m2/g 的 理论表面积。在通道和孔洞中可以吸附大量的水或极性物质包括低极性物质,因 此,海泡石具有很强的吸附能力[1,3]。而且由于海泡石具有良好的机械和热稳定性、 多孔性、强吸附性以及可处理改善的大比表面,使之具备作催化剂载体的良好条 件。海泡石的一些表面性质(如表面酸性弱、镁离子易被其它离子取代等),使其本 身也可用作某些反应的催化剂。故海泡石不仅是一种很好的吸附剂,而且是一种 良好的催化剂和催化剂载体。
海泡石特性
良好的吸附性
由于海泡石具有大的比表面积和孔道空隙,因而能吸附大量的水和极性物质。 在常温常压下,海泡石能吸附的水比其本身重量大 2-2.5 倍。这些吸附水分子能被 高极性的小分子置换。
海泡石的吸附按照引起吸附的原因不同可以分为三类,即物理吸附、化学吸 附和离子交换吸附。
(1) 物理吸附
海泡石的比表面积接近于 800-900m2/g ,其内表面为 500m2/g ,外表面为 400m2/g。表面对不同物质的吸附状况,取决于分子在晶体内部通道中的渗透能力。 吸附物的渗透能力可能取决于分子的大小,也取决于分子的种类。
当温度升高时,吸附水和沸石水析出,表面积增大,提高了海泡石晶体通道 的吸附能力。当温度超过 300℃时,由于晶体塌陷,使可以进入的表面积急剧降低。 表面积的大小和发生转变的温度取决于颗粒的粒度分布以及晶体的不完善性。
物理吸附是指由海泡石与吸附质之间的分子间引力而引起的吸附,由氢键产 生的吸附也属于物理吸附。产生物理吸附的原因是海泡石的表面分子具有表面能。 由于海泡石的比
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