钴基化合物及其复合材料的制备与电化学性能研究-化学;材料物理与化学专业论文.docxVIP

一，JIIIIl[IIIllIIIIIIIIIIllllIIllllli、、＼Y1849103南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用的管理规定。南开大学拥有在《著作权法》规定范围内的学位论文使用权，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文(包括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论文，并编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》；(2)为教学和科研目的，学校可以将公开的学位论文作为资料在图书馆等场所提供校内师生阅读，在校园网上提供论文目录检索、文摘以及论文全文浏览、下载等免费信息服务：(3)根据教育部有关规定，南开大学向教育部指定单位提交公开的学位论文；(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所和中国学术期刊(光盘)电子出版社提交规定范围的学位论文及其电子版并收入相应学位论文数据库，通过其相关网站对外进行信息服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。非公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。论文电子版提交至校图书馆网站：http：／／202．113．20．161：8001／index．htm。本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并己通过论文答辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如冈不同造成不良后果由本人自负。本人同意遵守上述规定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。作者暨授权人签字：姚塞梅2010年5月27日南开大学研究生学位论文作者信息论文题目钴基化合物及其复合材料的制备与电化学性能研究姓名姚素梅学号1120070262答辩日期2010年5月27日论文类别博士、『口学历硕+口硕士专业学位口高校教师]同等学力硕士口院／系／所化学学院专业材料物理与化学联系电mailyaosm@mail．nakai．edu．cn通信地址(邮编)：天津市卫津路94号南开大学天南联合大厦A902300071备注：是否批准为非公开论文否注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。11摘要摘要高比能电池体系对发展新能源与清洁能源技术，特别是电动汽车电源和大规模风能与太阳能的电力储存十分重要。采用具有多电子反应特征的电池体系原理上可以获得比常规单电子反应电池体系更高的能量密度。探索多电子反应电极材料、构建新型高能电池体系是电池技术发展的关键科学问题。基于金属Co和Co(II)在电化学反应过程中进行2电子转移反应，可实现多电子反应功能，本论文以钻基化合物及其复合材料作为碱性二次电池的负极材料，对其电化学性能进行了研究，探索了其多电子反应机制，并在此基础上设计了一种新型二次电池体系。论文主要研究内容和结果如下：在本论文中，通过机械合金化法制备了Co．Si3N4复合材料，通过XRD、TEM、XPS对复合材料的结构、形貌和表面及体相的化学状态进行了表征，通过恒流充放电和循环伏安测试研究了复合材料用作碱性二次电池负极的电化学行为。研究结果表明，金属Co和Si3N4经高能球磨处理后，形成了纳米尺度的金属Co，并分散镶嵌在非晶态Si3N4化合物的表面。钴元素在复合材料中主要以金属态的形式存在，仅在样品表面存在一层CoO氧化层。基于金属Co和Co(II)之间的可逆电化学氧化还原反应，co．Si3N4复合材料(Co／Si物质的量比为2／1)在碱液中表现出403mAh／g的高放电容量，且电极具有良好的循环稳定性。另外，将该材料添加到稀土镁基合金中可显著提高合金的首次放电容量。论文研究了采用热分解Co(OH)2前驱体制备了CoO和C0304材料，并将其用于碱性二次电池负极材料，研究了其电化学性能。采用XRD、SEM表征了样品的微观结构和形貌。通过恒流充放电和循环伏安测试研究了电极的放电容量及电化学反应机制。研究显示，制备的CoO在60mA／g放电电流密度下，放电比容量较高，能够实现507mAh／g的可逆电化学容量，其放电平台位于．O．8V附近，电化学反应归属为Co的氧化还原。研究同时表明，C0304的电化学容量也来自于Co的可逆氧化，由于在充电过程中C0304难以完全被还原生成金属Co，活性物质的利用不充分，电极的最高放电容量为391mAh／g。以上研究结果表明，CoO和C0304在低电流密度放电情况下具有较高的放电容量，在大电流放电条件下具有稳定的循环性能。摘要论文采用均相沉淀法合成了a--Co(OH)2和p．Co(OH)2，通过XRD和SEM对其结构和形貌