含氟丙烯酸酯的电子活化再生原子转移自由基聚合分析-化学专业论文.docxVIP

重庆大学硕士学位论文中文摘要 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 I I 摘 要 电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET-ATRP)不仅具有原子转移自由基聚 合(ATRP)的“活性/可控”的特点，同时 AGET-ATRP 聚合体系加入还原剂可以将氧 气从反应体系中去除，从而进一步提高反应可控性和工业化生产条件的实用性。 因此，本文利用 AGET-ATRP 研究三元含氟丙烯酸酯的聚合反应，所得聚合产品可 以直接应用于工业涂料的开发。研究中选用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸六氟 丁酯(HFBA)、丙烯酸丁酯(BA)作共聚单体，筛 选合适的催化体系，用 AGET ATRP 进行含氟丙烯酸酯的本体、乳液共聚合。首先，通过考察本体聚合反应中不同温 度、不同用量的引发剂、配体以及还原剂对含氟丙烯酸酯的 AGET-ATRP 聚合反应 的影响。其次，通过考察水分散介质中不同温度、引发剂、配体及乳化剂对含氟 丙烯酸酯的 AGET-ATRP 聚合反应的影响。最后，对聚合物进行分析表征，用高效 凝胶渗透色谱仪(GPC)测定聚合物的实际数均分子量(Mn)及分子量分布(PDI)，用 红外光谱仪(IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)分析表征共聚物的结构及组成。进而研 究讨论各种因素对 AGET ATRP 法制备三元含氟丙烯酸酯聚合反应的影响。 在本体聚合反应中研究了不同温度、不同用量的引发剂、配体与催化剂的配比 以及还原剂对聚合反应的影响。研究发现在聚合过程中聚合反应速率随温度的升 高有所加快，但聚合反应的可控性降低；引发剂的用量加大时聚合反应速率增大， 反应可控性降低；配体与催化剂的配比为 3:1 时反应可控性较好；在研究还原剂的 用量时发现，增加还原剂用量聚合反应速率提高，但同时反应的可控性降低。但 在本体聚合反应过程中，单体浓度、ln([M]0/[M])对反应时间的曲线均有较好的线 性关系，并且聚合物实际分子量随单体转化率的增大而增大。这表明该聚合反应 符合活性聚合反应的基本特征，并且共聚物的分子量分布较窄，实际分子量与理 论分子量的偏差较小。 在研究三元含氟丙烯酸酯的 AGET ATRP 乳液聚合反应时，首先，研究了不同 温度对聚合反应的影响，发现聚合反应速率随着温度的升高而增大，但是反应过 程的可控性降低。其次，不同乳化剂以及乳化剂的用量对聚合反应速率有影响， 发现复合乳化剂有利于聚合反应的进行， 使用 十二烷基磺酸钠 (SDS) 与 吐温 80(Tween-80)做复配乳化剂，不仅聚合过程可控性较好，而且反应速率有所提高， 复合乳化剂的用量在约 3.5wt %时，乳液体系的稳定性效果较好。同时在研究不同 引发剂、配体时发现，联吡啶(bpy)作配体以及溴代异丁酸丁酯(EBiB)作引发剂时， 所合成聚合物的实际分子量更接近于理论分子量，且分子量分布较窄(PDI ＜1.5)。 通过红外光谱和核磁氢谱表征分析，发现通过AGET-ATRP乳液聚合所得三元含 II II 氟丙烯酸酯共聚物结构中含有各种相关特征基团。IR谱确定了主要官能团如： 964cm-1处有丁酯的特征吸收峰，990cm-1处有甲酯特征吸收峰，610cm-1出现－CF3 的吸收峰；通过1H-NMR表征在d4.36处有HFBA链段中的－CHF－基团，并通过峰 面积积分计算共聚物产物组成为甲基丙烯酸甲酯(MMA)：丙烯酸丁酯(BA)：丙烯 酸六氟丁酯(HFBA)=(22.56/3)∶(4.32/2)∶(2.26/2)=6.65∶1.91∶1.00 与原料质量比 (7∶2∶1)相当。 关键词：AGET-ATRP，本体聚合，乳液聚合，共聚合，含氟丙烯酸酯 重庆大学硕士学位论文英文摘要 重庆大学硕士学位论文 英文摘要 PAGE PAGE IV ABSTRACT Activator generated by electron transfer atom transfer radical polymerization (AGET -ATRP) not only has the characteristics of atom transfer radical polymerization (ATRP) possess the living/controlled, while AGET-ATRP polymerization also removal the oxygen from reaction system by adding reducing agent, that will further enhance the response to controllable and practical industrial production conditions. Therefore, this