含氮杂环 羧酸V型配体MOFs的合成及结构表征-化学专业论文.docxVIP

㈣删胂㈣㈣ ㈣删胂㈣㈣ Y1 8 7n|5l r19’11|1 3flllll|9fl Synthesis and structural characterization of MOFs containing nitrog,heterocyclic。2iteterocyclic riB2 andand VV confiRurationconlij薯uration dicarboxylicdicarboxylic ligands A Thesis Subm itted for the Degree of Master Candidate：Ji Liguo Supervisor：Associate PmLWu Wei College of Chemistry＆Chemical Engineering China University of Petroleum(East China) 关于学位论文的独创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 关于学位论文的独创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。尽我所知，除文中已经加以标注和致谢外， 本论文不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人为获得中国石油 大学(华东)或其它教育机构的学位或学历证书而使用过的材料。与我一同工作的同志 对研究所做的任何贡献均已在论文中作出了明确的说明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文作者签名：立剑i霾 日期： 年 月 日 学位论文使用授权书 本人完全同意中国石油大学(华东)有权使用本学位论文(包括但不限于其印刷版 和电子版)，使用方式包括但不限于：保留学位论文，按规定向国家有关部门(机构) 送交学位论文，以学术交流为目的赠送和交换学位论文，允许学位论文被查阅、借阅和 复印，将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，采用影印、缩印或其他 复制手段保存学位论文。 保密学位论文在解密后的使用授权同上。 学位论文作者签名：孟查】!亟 日期： 年 月 日 指导教师签名： 日期： 年 月 日 摘 摘 要 金属有机框架材料(MOFs)是一类由中心金属原子和有机配体构成的一类新型功能 材料，通过有机配体的设计，金属离子的选择可以构筑出具有不同拓扑结构、不同性能 的配位聚合物，从而使这一类化合物在生物活性、医药、光学材料、催化、吸附、气体 存储等多方面有潜在的应用研究价值。 本文为了得到大孔洞材料为目的设计合成了8种具有V型框架结构的配体：(1)9，9’一 二(4一羧酸苯基)芴(L1)；(2)1，1’一二(4一羧酸苯基)环己烷(L1’)；(3)9，9’一二(4一(1H一四氮唑一5一) 苯基)芴(L2)：(4)9，97一二(4-磷酸苯基)芴(L3)；(5)1，l’一二(4一磷酸苯基)环己烷(L37)；(6)9，9’一 二(4弋1一咪唑基)苯基)芴(L4)；(7)9，9’一--(4一(1-l，2，3三氮唑基)苯基)芴(L5)；(8)9，9’一二 (4-(1一l，2，4三氮唑基)苯基)芴(L6)。对每一种配体都用NMR技术进行了表征。 本文通过溶剂热的方法，利用配体Ll和配体Ll 7同Zn(N03)26H20、Cu(N03)2·3H20、 Co(N03h·6H20三种金属盐合成了5种配位聚合物：(1)【Cu(L1)(DMF)]n； (2)[Zn(L1)(H20)】n；(3)【Co(L1)(DMF)]n；(4)[Cu(L1’)(DEF)】n；(5)[Zn(L1，)(DMF)】n，其中 配合物(1)一(3)是配体L1的配合物，配合物(4)～(5)是配体L1’的配合物。在对反应条件进 行系统考察之后，得到了最优合成路线： 配合物(1)最优合成路线：nLl：ncu(N002．3mo=1：l，溶剂选用DMF和甲醇，其体积比： VDMF：VcH30H=I：1，反应温度115℃，反应时间4天，蓝色块状晶体，产率41．1％； 配合物(2)、(3)的最优合成路线：riLl：nznoq092．6H20(nLI：riCo(N03)2．6i七o)=3：1，溶剂选用 DMF，反应温度90℃，反应时间3天，分别获得无色透明块状晶体和深绿色块状透明 晶体，产率：51．3％和约100％。 配合物(4)的最优合成路线：rill，：ncu(N002．3mo=3：1，溶剂选用DEF和H20，其体积 比：VDEF：Vmo=3：1，反应温度90℃，反应时间3天，得到蓝色透明锥状晶体，产率 45％。 配合物(5)的最优合成路线：rill，：nzn(N00：．61120--3：1，溶剂DMF，反应温度90℃，反 应时间3天，得无色透明块状晶体，产率69％。