含氮杂环多齿配体金属配合物的合成、结构及性质表征-无机化学专业论文.docxVIP

南开大学博士学位论文中文摘要中文摘要基于含氮(吡唑、咪唑和吡啶等)杂环多齿配体在模拟生物分子中的重要性，选择几种多苯并眯唑和多吡啶配体，合成了三十七个未见文献报道的新型配合物，并解析了其单晶结构，应用元素分析、红外光谱、电子光谱、荧光光谱、ESR谱、变温磁化率等手段对配合物进行了研究与表征。本论文的主要贡献为：(1)合成了配体NTB的七个新型单核配合物；(2)合成了十七个铁、锌、钴及铜系列混桥双核配合物，其中双核钴和双核铜配合物为反铁磁偶合：(3)选用多吡啶配体tpdp和TPA，改变桥联配体，合成了十个四核配合物：(4)选择配体KH2pde，采用水热合成方法得到了反铁磁性一维链状锰、铜配合物；以草酸根为桥联配体，合成了配体tpdp的一维链状铜配合物，该化合物为铁磁偶合，文献较少报道。关键词：多吡啶配体，多苯并眯唑配体，晶体结构，磁性，光谱11IAbstract南开大学博士学住论文AbstractDuetotheimportanceofN—heterocycle(pyridine，imidazole，pyrazole)polydentateligandsinmodelingofbiologicalmolecular,somepolypyridineandpolybenzimidazoleligandsaredesignedandatotalofthirty—sevennovelcomplexeshavebeensynthesized．ThestructuresofthesecomplexeshavebeendeterminedbyX—raycrystallographicmethodsandcharacterizedbyelementalanalyses，IR，ESR，electronicspectra，fluorescencespecUaandvariable—temperaturemagneticsusceptibilitymeasurement．Themaincontributionsofthisthesisare：(1)SevenmononuclearcomplexesoftetradentateligandNTBhavebeenobtmnedusingN3‘orSCN‘astheadditionalligand；(2)SeventeenbinuelearcomplexesofFe(III)，Zn(II)，CoOI)，Cu(II)havebeendesignedandthecomplexesofCo(II)，Cu(II)exhibitantiferromagneticproperties；(3)Changingthebridged—ligand(suchasP04}，C032’，o-phth，mal，Ag(CN)2‘，Au(CN)u。，etc)，fourteentetranuclearcomplexesofpolypridineligandOpdpandTPA)havebeensynthesized；(4)Two蛳tiferromagnetic1DchaincomplexesofKit2pdcligandhavebeenpreparedfromhydrothermalreactions；inaddition，oneferromagnetic1Dchaincoppercomplexoftpdpwhichisbridgedbyoxalatehasbeenobtained．Keywords：polypyridine，polybenzimidazole，crystalstructure，magnetism，spectraproperties南开大学博士学位论文论文中主要配体结构及其缩写名称论文中主要配体结构及其缩写名称q分pf蔼NTB7用tbpo≮帅bpmpKH2pdc93HKq3。旦。]o∥父k×DPPBNPPHOOCCH2COOH。卜e一。o-phthH2mal4,4-dpdoV塑翌查兰堡主竺查——一一—～竺堡绪论自1893年维尔纳创立配位化学以来【1】’配位化学从深度和广度上都得到了迅速发展，现已经成为无机化学研究的主流。配合物以其花样繁多的键价形式和空间结构在化学键理论发展中，在与物理化学、有机化学、生物化学、固体化学和环境化学的相互渗透中，成为众多学科的交叉点。近年来，配位化学的研究热点主要集中在两个方面：以揭示金属离子和生命体系的相互作用为主要研究内容的生物无机化学121和以开发具有光、电、磁、超导、信息储存等特殊功能的新型材料为目的的功能配位化学[31。生物无机化学是化学和生物学的一个主导交叉学科。其早期的研究工作始于20世纪四五十年代，最早则可追溯到三十年代末，当时Perutz对肌红蛋白和血红蛋白的结构和作用机理