现场光热光谱法研究银电极行为.PDF

化学学报 AOTA. OHJ },fIOA 8INIOA 1992. 50, 372-377 唱赞 现场光热光谱法研究银电极行为 江志裕势 向阳 王江涛 邬建根 〈复旦大学化学系，上海， 200433) 时期文 沈寿彭 〈中国科学院上海有机化学研究所，上海，200032) ;flJ用聚偏二氟乙烯(PVDF) 热释电膜作为热传感器，本文首次独立设计了现场光热光谱研究 用的电解池p 对电解池内光热信息进行了理论分析p 并用该法研究了碱性溶液中银电极表面氧化层 的性质.从光谱的变化证实: Ag表面 Ag，O层的生成与循环伏安曲线上阳极电流增长〈约0.22V) 同步.类似情况亦发生在AgO层的生成过程. 近十多年来，电化学研究的一个重要进展是现场(如-sÏJt叫波谱技术的应用Ea，这就可能从 革毒 分子水平来研究电极表面过程.其中之-是光声光谱及与此相关的光热光谱的应用.利用一 定波长的光束照射在电极表面，若表面物质吸收光，并作无辐射跃迁去激励，则光能转变为热 能.由于热膨胀，薄片电极发生振动.用微音器或压电片在电极的背面测量发出的声音，此为 光声光谱法T 目前光声光谱方法在电化学中的研究已有较多的报道.如果仅测量电极温度的 变化，则为光热光谱方法. 光热光谱在电化学中的应用，早期为 Bard 等(lIJ 运用热敏电阻放在电极表面，测量电极温 度的变化.由于灵敏度较低，限制了应用.近年来，随着新材料的发现，出现了灵敏度很高的热 传感器件，其中之一是聚偏二氟乙烯(PVDF) 热释电膜，这是一种受热后能产生微小电压变化 的薄膜(8. lJ 我们利用这种传感器，设计了可用于现场光热光谱研究的电解池. 利用锁定放 大器，对电极表面现象进行了研究.并已作了首次报道C5J 最近 Dohiman 等亦报道了采用 类似技术对光电化学的研究(63 鲁 咐 实验 仪器 测量所用热传感器件为聚偏二氟乙烯 (PVDF) 热释电膜.它是在一片PVDF 薄 蘸两面各镀上铝电极作为测量电压的导电极. PVDF 膜先经强直流电场处理，使 PVDF 膜发 生永久性极化、处理后的膜成为对热相当敏感的热释电膜.当其一边受热时，二导电极间会产 生电位差. 测量电位差值即可得知热量的多少. 实验所用 PVDF 热释电膜传感器探头见国 1a. PVDF 热释电膜厚为 50μm. 其-_.~~与不锈钢块相接触，以使该面保持室温. 用于现场光热光谱研究的电解池见图工b，电解池本体由聚四氟乙烯制成.研究电极为铀 片(厚}jt O.G35 mm)) 钳片上也沉积银.热传感器紧贴在研究电极片的背后，使铀片与PVDF 热释电膜的另 J面紧密相连.辅助电极为铀丝，参比电极为同浓度痞液的 HgjRgO 电板、本 文所示电极电位均相对此Tfû 言.电解池窗口为石英片，调节窗口与研究电极之间的距离，即可 控制搭液的厚度. 1990 年 10 月 29 日收到，修改稿子 1991 年7 月收到.国家自然科学基金资助项目. 望E 化学学报 AαrA UHIMIOA SINIGA 1991 • 87a. 惫 悔