结果与讨论-交通大学.PDF

第四章 結果與討論 4.1 鄰苯二甲酸酯類分析方法的建立 本節將探討在不同採樣流速、除水流速與時間、熱脫附溫度、脫 附時間、冷凍捕集阱溫度、吸附劑種類及劑量等參數下萃取六種 PAEs 之效能，以找出最佳操作條件。 4.1.1 採樣流速之選定 利用改良式固相萃取技術並搭配 ATD/GC-MS 進行分析檢測，液 態水樣的流速與採樣時間會影響樣品的回收率。因此探討在不同通水 流速下對於六種目標污染物之萃取效能的影響。 本研究所選用的採樣流速由低至高分別設定為 A, B, C 及 D mL/min 下進行通水試驗，實驗結果如圖 4-1所示。其中隨著採樣流 速的增加其萃取 DMP, DEP, DnBP及 BBP 之效率遞減。而 DEHP及 DnOP 之萃取效能則是因流速的提高至 C mL/min 而增加，其中對於 此六種 PAEs在流速為 D mL/min時，其萃取效率都是最差的。造成 此現象的差異是因為依據特勞貝(Traube)定律，自水溶液中吸附有機 物時，吸附量隨鏈長增加而有規律的增加。但一方面，經常隨著分子 量的增大，於多孔性物質顆粒內的擴散速度變小，吸附速度降低的現 象。其中在吸附劑表面與溶液其他部位間存在的溶液薄層，稱為液相 界膜，膜的厚度隨溶液中的攪 拌速度及通液速度不同而發生變化，計 -2~10-3 cm ，在液相界膜內，吸附質就是通過擴散作 算時，通常為 10 用而在膜內移動。因此對於分子量大 (390) 、含八個碳鏈的物質如 DEHP及 DnOP ，其水樣中之物質在通過有填充層時可藉由提升其通 液速度以降低其液相界膜的厚度而增加吸附速度，因此可將採樣流速 提高而增加 DEHP及 DnOP 之萃取效能。另一方面，若主要偵測之物 42 質為分子量較小如 DMP, DEP, DnBP及 BBP可藉以採用慢流速增加停 留時間即為增加吸附質與吸附材料的接觸時間，流速愈慢可使分子擴 散至吸附劑上，提高樣品從基質通過液膜到吸附材料中，而提升分析 之偵測極限及回收率，但相對地吸附所需的時間也隨之增加。對於此 六種 PAEs在超過 D mL/min 之採樣流速下其效果皆不好，因為當流 速過快時，可能樣品尚未到達吸附劑表面而流出，使得萃取效果下降。 另外在相同流速下其萃取濃縮之效果以 DMP及 DEP最差，此兩 種污染物的萃取效能不同的原因可能是是受化合物溶解度影響。DMP 及 DEP 其溶解度分別為 3300 mg/L 與 400 mg/L ，因為具有較大的溶 解度，所以當添加至水樣中時會有相當量的 DMP 與 DEP溶入水中， 僅有少部分的 DMP及 DEP被吸附劑所吸附，故在進行萃取測試時， DMP 與 DEP的效能是最低的。 對不同採樣流速、採樣時間進行液態樣品萃取，所得的實驗結果 考慮樣品回收率及 MSPE-ATD/GC-MS 流程所需總分析檢測時間之相 互關係，找出最佳條件。採樣流速的快慢會對分析物與固相材料中一 假想液相界膜的擴散效率造成影響，而通水流速亦與通液時間有關聯 性，當通水採樣的流速太慢，雖有充分時間讓分析物擴散至吸附材 料，但卻需花費較長的採樣時間，使一個樣品的檢出時間過長無法及 時有效的檢測。反之，當通水採樣的流速過快時，可能因樣品尚未擴 散至吸附劑上，而使得物質尚 未捕捉在吸附材料上而流失造成回收率 不佳的情形，因此為了對於此六種 PAEs皆能檢出其濃度以及建議單 一樣品之分析數據產出時間宜小於 2.5 小時。因此，最佳採樣流速選 用 C mL/min 。 4.1.2除水流速與時間 液態樣品留在吸附劑的表面而後進行脫附時會因為水進入分析 管柱，干擾分離鑑定的結果和降低分離 耗材壽命；同時水的存在會造 43 成分析儀器的機能失常。目前對於吸附材質表面除水技術的方式，採 用物理方法，即為氣體乾燥法，另外因待測物質屬高沸點有機物較不 易因通乾燥氣體而去除，因此採用氣體乾燥法作為除水之方式。其流 程為將乾燥氣體經水份