由二氯乙酸甲酯合成乙醛酸-河北师范大学学报.PDF

第27卷 第5 期 河北师范大学学报(自然科学版) Vol.27 No.5 2003 年　9月 Journal of Hebei Nor al University (Natural Science Edition) Sep.2003 由二氯乙酸甲酯合成乙醛酸 1 2 3 周鸿娟 , 　傅德才, 　秦雪燕 (1.河北师范大学实验中心, 河北 石家 　050016;2.河北科技大学 化学与制药工程学院, 河北石家 　050018; 3.石家 新华制药厂质检部, 河北 石家 　050091) 摘　要:二氯乙酸甲酯和过量的氢氧化钠在甲醇溶液中反应, 滤出氯化钠后, 直接加入适量的50%的硫 酸调 pH 值为2～ 3, 滤出硫酸钠, 蒸馏回收甲醇, 水解、浓缩, 得到不含乙二醛的40%乙醛酸溶液.在氢氧化钠 与二氯乙酸甲酯的摩尔比为3.75 ∶1、反应温度为 75～ 80 ℃、反应时间10 h 的条件下, 收率达到70%以上. 关键词:二氯乙酸甲酯;乙醛酸;合成 中图分类号:O 625.41　　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-5854(2003)05-0490-03 乙醛酸是重要的化工原料, 主要用来制备苯海因、尿囊素等.乙醛酸的工业生产方法主要有乙二醛 [1, 2] [3] [4, 5] 硝酸氧化法 、丁烯二酸臭氧氧化法 和草酸电解还原法 .其中第1种方法对设备腐蚀严重, 造成 环境污染, 而且产品中含有乙二醛及硝酸, 影响苯海因的质量;后2 种方法所需设备投资大, 生产成本 高, 生产过程难以控制. 在氯乙酸的生产中, 产生大量的以二氯乙酸为主的母液.经甲醇酯化后, 精馏分离可以回收一氯乙 酸甲酯和二氯乙酸甲酯, 其中主馏分二氯乙酸甲酯的用途较少, 价格便宜.以此为原料合成乙醛酸, 生产 成本低、质量好, 同时可以利用氯乙酸母液, 减少排放造成的环境污染.文献[6]报道了用二氯乙酸甲酯 制备乙醛酸的方法:二氯乙酸甲酯和过量的甲醇钠的甲醇溶液反应, 蒸馏甲醇, 得到二甲氧基乙酸乙酯. 用大量的盐酸水解, 浓缩制备乙醛酸.酯在酸性条件下水解不完全, 而且浓缩过程中需不断分离盐, 操作 困难, 收率只有60%左右.本文中, 笔者用氢氧化钠代替甲醇钠, 和二氯乙酸甲酯在甲醇中反应.甲氧基 取代氯原子和酯的水解反应同时发生, 得到二甲氧基乙酸钠.过滤出氯化钠后, 加入适量的硫酸溶液中 和过量的氢氧化钠, 利用硫酸钠不溶于甲醇的性质, 过滤出硫酸钠, 将滤液浓缩、水解, 可以直接得到 40%的乙醛酸, 收率达70 %以上.不必使用过量的盐酸, 不用多次分离盐, 生产成本低, 操作简便, 易于 工业化, 反应方程式如下: NaOH 　　　　Cl CHCOOCH +H COH (H CO)CHCOONa+NaCl, 2 3 3 3 2 　　　　(H CO)CHCOONa+H SO OCHCOOH+Na SO . 3 2 2 4 2 4 1　实验部分 1.1　原料及试剂 二氯乙酸甲酯(工业级, 含量≥98 %, 河北安平化工四厂), w (硫酸)=50 %, 氢氧化钠、甲醇均为分 析纯.乙醛酸的含量按照企业标准Q/HSZ 01—1997 测定. 1.2　二甲氧基乙酸钠的合成 将适量的氢氧化钠加入到甲醇中, 搅拌溶解.1h 后, 在不同温度下, 滴加二氯乙酸甲酯, 继续保温搅 拌8h, 过滤出固体.用适量的甲醇洗涤滤饼, 合并滤液. 1.3　乙醛酸的合成 向制备的滤液中加入50%的硫酸溶液调节pH值为2～3, 控制温度不超过30 ℃, 搅拌3 h;过滤出 收稿日期:2002 11 04;修回日期:2003 01 05 作者简介:周鸿娟(1965 ), 女, 河北唐县人, 河北师范大学高级实验师. 第5