橡胶交联密度的磁共振响应.PDF

橡胶交联密度的磁共振响应 1,2 1 *1 赵菲 史新妍 赵树高 1 橡塑材料与工程教育部重点实验室，青岛科技大学 266042 2 清华大学化学工程系高分子研究所 100084 硫化橡胶的物理和化学性能主要取决于硫化橡胶的结构和交联密度，因此交联密度和其均一性成为 控制硫化橡胶质量的一个重要的指标。测定硫化橡胶交联密度的传统方法主要是溶胀平衡法，该方法具 有测量周期长、测量误差大的缺点；如果使用不同的溶剂进行测定，会由于溶剂与橡胶间Huggins 作用 参数的不同而使测试结果有所差别。而且平衡溶胀法测出的结果对某一硫化橡胶而言只具有平均性，不 能精确反映由于硫化条件的差异而引起的橡胶硫化程度在空间分布的不同。 根据聚合物中碳氢链质子的分子动力学，利用交联结构的磁共振响应可以有效地测定硫化橡胶中大 分子的交联密度，分析橡胶大分子在硫化过程中的结构演变，据此进行硫化参数的优化、橡胶制品的质 量验证、老化过程分析研究、疲劳寿命预测、橡胶及其它弹性体中水分和溶剂含量测定等。利用磁共振 成像技术则可以提供与材料参数相应的二维和三维图像，如交联密度在硫化橡胶中随时间和空间的分 布、溶剂及液体在固体橡胶中的溶胀和渗入过程等。采用此种方法评价橡胶的交联结构，技术上快速便 捷（30 秒～5 分钟）、重现性好、信息量大，而且可以将化学交联和物理交联区分出来。 一．测试原理：弛豫时间与交联密度呈反比。 80 ) 3 m c 60 / l o m 40 5 - 0 1 ( 20 D L X 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 T2(ms) 图1 交联密度(XLD)与驰豫时间（T ）的关系 图2 磁共振交联密度测试结果 2 磁共振与溶胀平衡法测交联密度的对比： 溶胀平衡法： 交联点间分子量：4.26×103g/mol 交联密度：1.176×10－4mol/cm3 可提供的其它信息： 3 A(Mc)=88.94%(交联分子链含量) 交联点间分子量：4.04×10 g/mol 磁共振法： A(T )=12.84% （运动性高的小分子含量） 2 交联密度：1.114×10－4 3 mol/cm mol/cm