超分子化学引领高科技涂料应用苏慈生天津理工大学-中国涂料在线.PDF

中国涂料在线 收集整理(柔剑) 超分子化学引领高科技涂料应用 苏慈生 (天津理工大学,300491) 摘 要:综述了20 世纪80 年代末出现的超分子化学的研究给涂料科技发展带来的机遇。 关键词:超分子高分子化学; 自组装;响应性;涂料;配位键 0 引 言 20 世纪80 年代末, 诺贝尔化学奖获得者J .M.Lehn 创造性地提出了超分子化学的概念。超分子化学简言之是 研究各个分子间通过非共价键作用形成具有特定功能体系的科学。从而使化学从分子层次扩展到超分子层次。 这种分子间相互作用形成的超分子组装体,带给人们许多认识上的飞跃,认识到分子已不再是保持物性的最小单 位。功能的最小基本单位不是分子而是超分子,功能产生于超分子组装体之中。高分子材料的合成强烈地依赖于 单体间共价键的形成。近年来,高分子化学与超分子化学相结合, 形成的超分子高分子化学(Supramolecular polymer Chemistry) , 已成为高分子科学的一个新生长点。据估计,现在已有40 % 的化学家要用超分子的知识来 解决所面临的科学问题,超分子科学已成为21 世纪新思想、新概念和高技术的一个主要源头。因而对涂料学科 也带来新的发展机遇。2002 年和2003 年两次举办的欧洲功能性涂料会议上,均有超分子化学与高分子化学相结 合,产生灵巧或响应性涂料(smart or responsive coatings) 的报道[1 ,2 ] 。本文将对近年来超分子化学的研究给涂 料发展带来的机遇,作一简要介绍。 1 超分子化学简介 超分子化学是研究2 种或2 种以上的化学物种通过分子间的弱相互作用(或称次级键) 所形成复杂而有序且有 特定功能体系的化学[ 325 ] 。现以分子化学和超分子化学的对应关系来了解超分子化学的研究内容,见表1 。 表1 分子化学和超分子化学的对应关系 1. 1 超分子构筑基元 超分子构筑基元是具有特定功能和组装能力的结构单元。并不是所有化合物都可以用来组装超分子聚集体,它也 不是杂乱无章的混合体,而是超分子结构单元有规则、有秩序、有层次的组装,超分子体系的功能产生于组装中。 所以,设计与合成这类结构单 元是超分子体系的最基础的工作。 1. 2 分子间弱相互作用 超分子化学中非共价键弱相互作用,对应于分子 化学中的化学键。非共价键自组装推动力大致有疏 水亲脂的作 用,静电吸引、氢键,配位键、电荷转移等。 其中氢键和配位键是较为重要的分子间弱相互作用。 这种弱相互作 用力的实质是永久多极矩、瞬间多极 矩、诱导多极矩三者之间相互作用,并有加和、协同、 方向和选择性。 1. 3 超分子体系的分子识别和组装 超分子化学中的分子识别和组装,对应于分子化 学中的反应选择性与合成。在超分子化学中,只有具 备分子识别 中国涂料在线 收集整理(柔剑) 和位点识别功能的组装方式,才能保证组 装体系的有序性, 自组装是构筑基元在没有人为介入 的情况下, 自发地 形成有序结构,它是组装的高级层次。超分子构筑基元可以是无机分子、有机分子,高分子和生物大分子。信息寄 寓于分子之中,而功能产生于组装之中。 2 超分子化学给涂料发展带来新的机遇 Lehn 在1993 年就预示了超分子化学与高分子化学相结合,将会创造出丰富多彩的物质[ 6 ] 。10 余年的研究与 发展,使化学及材料科学研究者都充分认 识到有序高级结构是高级功能材料的灵魂,化学和材料科学在超分子层 次上的相互交叉,揭示了这种高级结构形成及其功能调控的规律,为开发新的功能性材 料指明方向,这为涂料的 发展也带来新的机遇,超分子组装体在涂料中的应用正在走向现实。 3 灵巧或响应性涂料 2003 年和2004 年欧洲涂料会议上报道的灵巧 或响应性是指对外界的刺激信息(如温度、应力、光、电或磁场 等) 作出有选择性的响应[7 ] 。非共价作用力相对于共价键是弱的,这使其具有动态力学特征,蕴 藏着丰富的信 息内容,这种结构的动态可逆特点,使 其对外部环境的刺激具有独特的响应性,呈现动态功 能材料的特点。目前 报道的主要是以配位键和氢键 形成的超分子组装体在涂料中应用的可能。 3.1 配位键超分