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解离平衡和沉淀-溶解平衡 一、实验目的 1.加深对解离平衡、同离子效应及盐类水解原理的理解。 2.了解难溶电解质的多相离子平衡及溶度积规则。 3.学习快速测量溶液pH的方法和操作技术。 二、实验原理 1．弱电解质的解离平衡及其移动 弱电解质在水溶液中发生部分解离，在一定温度下，弱电解质 （例如Hac）存在下列解离平衡： 如果在平衡体系中，加入与弱电解质含有相同离子的强电解质，解离平衡向生成弱电解质的方向移动，使弱电解质的解离度降低，这种现象称为同离子效应。 2．缓冲溶液 弱酸及其盐(如HAc和NaAc)或弱碱及其盐(如NH3·H20和NH4Cl)所组成的溶液，在一定程度上可以对外来少量酸或碱起缓冲作用。即当加入少量的酸、碱或对其稀释时，溶液的pH基本不变，这种溶液叫做缓冲溶液。 3．盐类的水解 强酸强碱盐在水溶液中不水解。强碱弱酸盐、强酸弱碱盐和弱酸弱碱盐，在水溶液中都发生水解。因为组成盐的离子和水电离出来的H+或0H-离子作用，生成弱酸或弱碱，往往使水溶液显酸性或碱性。根据同离子效应，往溶液中加入H+或0H-可以抑制水解。水解反应是吸热反应，因此，升高温度有利于盐类的水解。 4．难溶电解质的多相解离平衡及其移动 在一定温度下，难溶电解质与其饱和溶液中的相应离子处于平衡状态。根据溶度积规则可以判断沉淀的生成和溶解，利用溶度积规则，可以使沉淀溶解或转化。降低饱和溶液中某种离子的浓度，使两种离子浓度的乘积小于其溶度积，沉淀便溶解。对于相同类型的难溶电解质，可以根据其Ksp的相对大小判断沉淀生成的先后顺序。根据平衡移动原理，可以将一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质，这种过程叫做沉淀的转化。沉淀的转化一般是溶度积较大的难溶电解质可以转化为溶度积较小的难溶电解质。 三、试剂 0.1mol·L-1的HCl，HAc，NaOH 和NH3·H2O；甲基橙；NH4Ac固体；酚酞；O.1mol·L-1NaAc；0.1mol·L-1的NaCl，NH4Cl，Na2C03，NH4Ac，NaAc，NaH2P04，Na2HP04，Na3P04溶液；固体Fe(N03)3·9H2O；6mol·L-1HNO3溶液；饱和Al2(SO4)3溶液；饱和Na2C03溶液；0.1mol·L-1AgNO3溶液； 0.1mol·L-1K2Cr04溶液；饱和(NH4)2C2O4溶液；0.1 mol·L-1CaCl2溶液；2 mol·L-1HCl溶液；2 mol·L-1HAc。 四、实验步骤 1．强、弱电解质的比较 （1）用pH试纸测试浓度均为0.1mol·L-1的HCl，HAc，NaOH 和NH3·H2O溶液的pH，并与计算值比较。 （2）取2支试管，分别加入2mL0.1mol·L-1HCl溶液和2mL 0.1mol·L-1HAc溶液，再各加1小颗锌粒，比较反应的快慢。加热试管观察反应速率的差别。 2．同离子效应 （1）取1mL0.1mol·L-1HAc溶液于试管中，加1滴甲基橙，观察溶液的颜色。然后加入少量NH4Ac固体，观察溶液颜色有何变化。解释观察到的现象。 （2）取1mL0.1mol·L-1NH3·H20于试管中，加1滴酚酞，观察溶液的颜色。然后加入少量NH4Ac固体，观察溶液颜色的变化。解释观察到的现象。 3．缓冲溶液 （1）在2支试管中各加入2mL蒸馏水，用pH试纸测其pH，然后往1支中加2滴0.1mol·L-1HCl溶液，另1支中加入2滴0.1mol·L-1NaOH溶液，再测pH，记下pH的改变，进行比较。 （2）在1支试管中加入4mL0.1mol·L-1HAc和4mLO.1mol·L-1NaAc溶液，摇匀后用pH试纸测其pH。将溶液分成2份，1份加入2滴0.1mol·L-1HCl溶液摇匀．另1份加入2滴0.1mol·L-1NaOH溶液摇匀，再用精密pH试纸(pH 2.7～4.7)分别测定pH，进行比较，可得出什么结论? 4．盐类的水解 （1）用pH试纸测定浓度为0.1mol·L-1的下列各溶液的pH：NaCl，NH4Cl，Na2C03，NH4Ac，NaAc，NaH2P04，Na2HP04，Na3P04，并与计算值比较。 （2）取少量固体NaAc，溶于少量蒸馏水中，加入1滴酚酞，观察溶液颜色。在小火上将溶液加热，观察酚酞颜色有何变化。 （3）取少量固体Fe(N03)3·9H2O，用6mL蒸馏水溶解后，观察溶液的颜色。然后将溶液分成3份：1份留作空白，1份加几滴6mol·L-1HNO3溶液，1份在小火上加热煮沸，观察现象并比较。由于Fe3+水解生成了碱式盐而使溶液显棕黄色。加入HNO3和加热对水解平衡各有何影响? （4）在1支装有饱和Al2(SO4)3溶液的试