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高分子概论 重庆交通大学 《高分子概论》 代丽君 等 编 2005 化学工业出版社 参考教材： 《高分子科学基础》 粱晖 卢江 主编 2005 化学工业出版社 《高分子科学教程》 董炎明 张海良 编. 2004 科学出版社 《高分子科学基础》 顾雪蓉 陆 云 编著 2003 科学出版社 《高分子材料概论》 韩冬冰 王慧敏 编著 2003 化学工业出版社 第一章 绪 论 什么是高分子？ 高分子从何而来？ 高分子学科的诞生与发展 如何分类命名？ 1-1.高分子的基本概念 大分子(Macromolecule)：由大量原子组成，相对高的相对分子质量(俗称分子量) 的分子称为大分子，又称高分子（高分子化合物、大分子化合物）。 合成大分子——可达数百至上千万， 生物大分子——甚至达几亿。 如酶不同的取代基以非重复序列排列数千个ɑ-氨基酸单元组成的。 聚合物分子(Polymer molecule)：单体经聚合反应而形成的由许多重复单元以共价键相连接形成的较大分子量的分子。 聚合物(Polymer)：由许多聚合物分子组成的一种物质（化合物)。 ?? 低聚物、准聚物（分子量接近104）、高聚物(分子量大于104) 单体——能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元的小分子。 单体单元——聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元。 聚合度——单个聚合物分子所含单体单元的数目。 端基——高分子链的末端结构单元。 结构单元——构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元。 重复结构单元——重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。 均聚物——由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。 共聚物——由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。 链式聚合、逐步聚合、加聚、缩聚 基本特点： 化学结构方面—— 1.分子量大104-106；分子量具有多分散性，一般高聚物为分子量大小不一、结构多样的同系物混合而成。 2.高分子链的形态多样（线形、支链、网状），导致性能、加工方式不同。 3.聚集态结构多样（晶态、无定形态、液晶态、取向态等），受外部条件影响，同样导致性能较大差异。 4.聚合物材料具有丰富的共混结构，一般需加入各类添加剂（填料、增塑剂、稳定剂、阻燃剂等），还包括聚合物共混物（塑料共混、橡塑共混等）。 材料性质方面—— 1.低密度，一般为1~2g/cm2。 2.低模量、变形性好（高弹性）、一般强度不高。 3.热稳定性不高，耐温一般低于300 C°，热胀性较大。 4. 化学性质稳定，一般耐腐蚀；光稳定弱，一般存在老化现象。 5.一般电绝缘性较好。 6.易于加工成型，可制成多种形态制品。 1-2. 高分子简史 A. 高分子的应用史： 天然高分子的直接利用:淀粉、蛋白质、皮、棉、麻、丝、竹、木。 天然高分子的化学改性: 天然橡胶的硫化1839 硝化纤维+樟脑-赛璐珞塑料的合成1869 硝化纤维素纺丝1887 高分子合成: 缩聚反应（酚醛1907、尼龙-661931） 自由基聚合（PVC1926、PS1931） 配位聚合（1950年代PE/PP） 活性离子聚合(M.Szwarc 1950年代)等 高分子的大量应用：高分子时代 B.高分子科学史： Hermann Staudinger : 1920-30把“高分子”这个概念引进科学领域，并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系（1953年诺贝尔奖）。 Carothers : 建立缩聚反应理论。 Karl Ziegler, Giulio Natta : 1953-56乙烯、丙烯配位聚合（1963年诺贝尔奖）。 Paul J. Flory : 聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系（1974年诺贝尔奖）。 R.B.Merrifield：合成聚肽 84年诺贝尔奖 De Gennes: 液