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- 2019-04-05 发布于江苏
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不相容共混体系是热力学亚稳定体系 * * 根据液晶原在大分子链中所处的位置,可以将高分子液晶分为两类: 1)主链型高分子液晶 完全刚性主链型液晶——聚对苯二酰对苯二胺 柔性链段将刚性液晶原分隔的主链型液晶 主链型高分子液晶:芳香族聚酯、芳香族聚酰胺、聚苯并噻唑等。 二、高分子液晶的结构与性能 (1)刚性液晶原与柔性大分子主链直接连接; (2)刚性液晶原通过柔性链段与柔性主链相连; 主链结构:聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚苯乙烯, 液晶原:联苯类、对苯二甲酸类等。 2)侧链型高分子液晶 对于主链型液晶高分子——链柔性是影响液晶行 为的主要因素 1)完全刚性主链高分子——熔点很高,一般不会出现热致液晶行为,但可以在适当溶剂中形成溶致液晶; 2)含柔性链段主链型液晶——由于在刚性液晶原之间引入了柔性链段,主链柔性增大,聚合物熔点下降,可以出现热致液晶行为; 如果柔性链段含量太大,聚合物有可能不形成液晶。 影响液晶行为的因素 主链——主链柔性影响液晶的稳定性,一般随主链柔性增加,液晶的转变温度降低; 柔性连接链段——通过降低高分子主链对刚性液晶原排列与取向的限制,更加有利于液晶态的形成与稳定; 液晶原——液晶原长径比增加可以使液晶相(区域)温度变宽,稳定性提高; 侧链型高分子液晶——影响液晶行为的因素较多 PPTA硫酸溶液的粘度–浓度曲线 PPTA是一种完全刚性主链高分子液晶,其液晶溶液的粘度随浓度的增加先增加,后下降,再增大,出现了一个极大值和一个极小值。 高分子液晶溶液的流变性 1.?液晶显示 利用向列式液晶对电的灵敏响应特性和光学特性,可以将液晶用于显示。 把透明的向列型液晶薄膜夹在两块导电玻璃板之间,在施加适当电压的点上液晶薄膜迅速地变成不透明。如果把电压以图形的方式加到液晶薄膜上,就会有图象显示出来。 目前,液晶显示已广泛应用于数码显示 、电脑电视屏幕、广告牌等。 三、高分子液晶的应用 1)可以避免通常高分子溶液高浓度带来的高粘度问题; 2)可以采用较低的牵伸倍数取得较高的取向度,从而避免在高倍牵伸时纤维产生的应力和受到的损伤; 2.?液晶纺丝 高分子液晶溶液具有与一般高分子溶液明显不同的性质: (1)高浓度下的低粘度; (2)低剪切速率下的高取向度; 利用这些特性使用高分子液晶溶液进行纺丝具有以下优点: 3、 高性能材料 液晶高分子的刚性链结构使其具有高强度和高模量,因此这些液晶高分子可以制造一些特殊用途的材料,例如防弹衣、高强度缆绳、航天航空器的大型结构部件等。 利用液晶高分子材料热膨胀系数低的特点,可将其用于光导纤维的包覆; 利用液晶高分子材料微波吸收系数小、耐热性好的特点,将其用于制造微波炉具。 4.?对高分子材料改性 利用高分子液晶低粘度、流动中易取向的特性,可以用高分子液晶对一些聚合物材料进行改性。一方面提高聚合物的加工流动性,同时还可对聚合物材料进行增强,并且提高其耐热性。 实例:聚碳酸酯/高分子聚酯型液晶 1)降低熔体粘度,改善其成型加工流动性; 2)刚性的高分子液晶大分子在聚碳酸酯基体中流动取向后以棒状的形态分散在聚合物基体中,可以提高共混物的强度和耐热性。 共混目的—— 1)通过共混改善和提高聚合物的物理机械性能,例如力学强度、耐热性、成型加工性…。 2)综合各聚合物组分的性能,取长补短,消除单一聚合物组分性能的不足,获得综合性能优良的聚合物新材料。 3)降低聚合物材料成本。 §2-8 聚合物的共混结构 从热力学的角度,聚合物共混相容性指的是聚合物之间的相互溶解性,或者说是指两种聚合物形成分子尺度混合的均相体系的能力。 对绝大多数聚合物共混体系,混合自由能大于零,共混过程不可以自发进行。因此绝大多数高分子共混体系都是不相容共混体系。只有极少数高分子共混体系属于热力学相容共混体系。 一、共混相容性 热力学相容的共混体系 将两种聚合物充分混合后可以达到分子(链段)尺度的混合,形成均相体系。其聚集态结构与单组分聚合物的聚集态结构相似。 均相共混体系的性能取决于共混组分聚合物的性能以及它们在共混物中的相对组成,一般为两种组分聚合物性能的简单加和——均相共混体系的性能介于共混组分聚合物的性能之间,而且随共混比例表现出连续、均匀的变化。 热力学不相容共混体系——非均相体系 1)力学混容性太差——共混物中两组分聚合物的分散性很差,材料表现出宏观相分离。这种形态下材料的物理机械
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