含硫氮配体d10金属配位聚合物的合成与性能-应用化学专业论文.docxVIP

苏州科技学院硕1：学位论文 苏州科技学院硕1：学位论文 摘要 摘要 含硫／氮杂环配体的dm金属配位聚合物是一类具有良好光物理、光化学等性能的 功能配合物，是当今化学和材料科学研究的热点之一。本文在设计合成新型含硫／氮 杂环配体及探究CuI，Hgu配位聚合物结构及光电学性质方面做了以下工作： 一、 设计并合成了2一甲基一5一(卜十六烷基巯基)一l、3、4一噻二唑(L1)和2一(卜 十六烷基巯基)吡啶(L2)两种新单硫醚配体，分别和CuI反应得到了两个新配合物1、 2，用核磁、红外和元素分析等手段进行了表征。 二、 设计并合成了3，6一二(2一吡啶巯基)哒嗪双硫醚配体(L3)，分别和HgI：、HgBr¨、 CuI反应得到了三个新配合物3、4和5，用红外，核磁和元素分析等手段进行了表征。 三、 用X射线单晶衍射技术对以上五种配合物进行了结构分析，皆为配位聚合物。 配合物l、2是具有一维梯形链状结构的配位聚合物，配合物3、4是具有“Z’字型的 一维链状结构的配位聚合物，配合物5是一维树枝状配位聚合物。在配合物1、2中 Cu．I键将两条(CuI)n链连接形成梯形双链结构。配合物l、2、5都是与CuI配位，配 体配位模式不相同。配合物3、4和5为L3的不同配合物，由于金属离子的不同配位 模式得到不同结构的配位聚合物。 四、 测定了配位聚合物的电化学性质，通过配合物循环伏安测定可知，配合物l、 2和5是准可逆电极反应，配合物3、4为不可逆电极反应。 五、 通过紫外．可见浸反射测定配位聚合物的半导体性质，配合物l、2、3、4、5 的能隙分别是2．9 eV，2．8 eV，3．3 ev，3．4 ev，1．8 eV，配合物均具有半导体性质。 六、 测定配位聚合物的热稳定性，配合物1、2都经过两个阶段的热分解失重过程。 两种配合物的稳定性较好。 关键词：配位聚合物，硫／氮杂环配体，dlo金属，合成，晶体结构 Master Master Dissenation of Su小ou University of Sci∞ce扑d 1khnology Abs仃act Abstract The dlo metal coordination p01ymer wim S／N·containing heterocyclic ligand due to good propenies such硒opti酬phySics，photocheInical如nCtion，have become one of adv锄cing field of currellt chenlical and mat嘶al science．111e s”thesis and desi印of new S／N hetemcyclic lig锄ds锄d t11e study of their Cul，Hg¨complexes structure觚d property are done tlle fonowing： a)Two new sin酉e nlioetller ligands [2一methyl-5-(1_n．hexadecySulfanyl)-l，3，4。 Thiadiazole (L1) 锄d 2·(1-n．hexadecySulf抽y1)p妒dine(L2)】haVe been desi印ed鲫d synthesized a|ld meir new Cu‘complexes l，2 haVe beeIl prep删．The s咖cture of ligands锄d complex骼w嬲Charact嘶zcd by承，1 H—NMR a11d el锄ental analysis． b)Ditllioemer lig锄d 3，6-bis(2-p妒dylsulmydryl)p州dazine(P)h鹊be朗desi印ed and syntllesized a11d their Hgl2，HgBr2柚d Cul noVel compleXes(3，4锄d 5)haVe be锄 pr印ared．neir s舡ucn鹏s were charact嘶zcd by IR，1H-NMR and elelTlental锄alysis． c)The crystal s劬ctures of fiVe compleXes are charact甜zed by sin鸢e crystal X-ray dif触ction tecluliques， 锄d tlley a他 all coordination polymcr． Complexs l， 2 is one．dim∞sional ladder chain coordination polym既C