卟啉超分子人工光收集天线-易迪拓培训.PDF

第12卷第5期2007) 甘肃高师学报 Vd．12No．12007) 卟啉超分子人工光收集天线 杨建东 (陇南师范高等专科学校，甘肃成县742500) 摘 要：最新研究表明，多卟啉阵列能够为人工光合成天线的分子设计提供结构参数，这种阵列模式能够模 拟紫菌光合作用中光捕获络合物的“轮”状结构．多卟啉阵列依分子几何形状分为环状、星状、风车状以及树枝 状四种类型．其中，树枝状多卧啉阵列是最有希望成为模拟光收集天线的设计模式．主要介绍通过多卟啉阵列 来设汁光收集天线的最新研究进展。着重讨论多卟啉阵列的分子几何形状与光能转换效率之间的关系 关键词：光收集天线；多卟啉阵列；环状；星状；风车状；树枝状 中图分类号：Q811．213 文献标识码：A 文章编号：1008．9020(2007)05．046．03 1．引言 五个P五单元和一个PFB单元组成的环状六聚物，量子产率 一直以来，人们在探究植物光合作用的反应机理，利用 ∞)仅仅为40％哆文献[131比较了在分子内能量转移方面环 其最基本的原则来构筑有机太阳能电池或具有光合成功能 状构型比线状构型更具有优点，但如何实现环内有矢地能量 的器件，从丽利用太阳能来代替煤和石油等不可再生资源．生 转移依旧存在很大的挑战． 物体的光合成是非常有趣的光化学活动之一。它能够把太阳 Antennae)是 能转化为化学能．光收集天线(Light．Harvesting 紫菌光合作用中的光捕获络合物卧鼍研究表明它是一种具有 “轮”状结构的超分子体系．这种发色团形成的“轮”状结构对 太阳能的有效捕获以及随后在反应中心进行的反应都扮演 着重要的作用田．卟啉足天然光合作用中主要的发色团。所以 化学家利用卟啉分予组装体来设计人工光收集天线系统．来 模拟光合成天线独特、纳米尺寸的三维轮状结构．人工光合 成天线体系不仅仅可以更好地理解生物体发生光合作用的 机理，而且可以作为纳米元件应用在分子电子学比如光伏 电池、场效应晶体管等分子器件睁鼍下面主要讨论卟啉分子 图1 Lindsey合成的“环”状卟啉六聚体结构示意图 通过化学键合以及超分子组装来设计光收集天线的最新研 究进展，着重讨论人工合成光收集的天线几何形状与光能转 2．2“星”型光收集天线(Star—Shaped Light-harvesting 换效率之间的关系． Antennae) 2．人工模拟光收集天线 星状构型的多卟啉阵列常常作为模拟生物光收集天线的 简单模式，其中对卟啉五聚体的研究较为广泛，它由位于中 2．1“环”璀光收集天线(Ring-ShapedLight-harvesting Antennae) 心的自由 多卟啉阵列的环状超分子体系最早被用来模拟光合作 Ⅱ}啉口曲 用中光收集天线静埘，这种多卟啉阵列倾向于模拟紫菌光合 单元与外 围金属锌 作用中光捕获络合物的“轮”状结构，如图l是Lindsey合成 的环状卟啉六聚物，分子中的锌卟啉㈨单元和自由卟啉 卟啉仍茹 口商单元交替排列．在分子模板存在下n11，这种分子由二(4一乙单元键合 炔基苯基)锌卟啉和二(3．碘基苯基)卧啉经钯催化偶合形成． 而成．图2 所示化合 瞬时荧光谱研究表明，P矗-tO-PFB单体激发单线态的寿命为